天然药物化学习题与答案77890

第一章总论一、选择题(选择一个确切的答案)1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(B):A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、下列溶剂中亲水性最小的是(C):A、Me2COB、Et2OC、CHCl3D、n-BuOH3、纸上分配色谱, 固定相是( B )A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( A )A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其R f值随pH增大而减小这说明它可能是( A )A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法, 适用于下列( B )类化合物的分离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( A )A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物8、下列溶剂中极性最强的是（D）A?A、Me2COB、Et2OC、CHCl3D、n-BuOH9、由高分辨质谱测得某化合物的分子式为C38H44O6N2，其不饱和度为（C）A. 16B. 17C. 18D. 1910、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是（B）A、水－EtOH－EtOAc－Et2O－石油醚B、石油醚－Et2O－EtOAc－EtOH－水C、石油醚－水－EtOH－Et2O－EtOAc二、用适当的物理化学方法区别下列化合物1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( C )→( A )→( D )→( B )O OOH OHHO OOOHOHHOOHOHO OO OOglu O Rha OOOHOHOOCH3A BC D黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律：①苷元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元。

②苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢③不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇④分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮往往比二氢黄酮难于洗脱.四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇(乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿)2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇乙醚（34.6）、二氯甲烷（39.7）、丙酮（56）、氯仿（61）、甲醇（65）、乙酸乙酯（77）、苯（80）、甲苯（110.6）、吡啶（115）、正丁醇（117.7）、乙酸（118）、正戊醇（137）3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵A 、B、C 、D4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点?硅胶：色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。

硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。

硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。

硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。

同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。

所以硅胶是一种普适的吸附剂。

氧化铝：碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。

不宜用于醛、酮、酸、酯等类型的化合物分离。

因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。

中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的畴，可适用于酸性成分的分离。

酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。

对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点：1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附；2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。

反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱；3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。

活性炭：非极性吸附剂活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。

吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附；溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。

因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。

所以，溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。

聚酰胺：氢键吸附（半化学吸附）聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物质，分子存在着很多酰胺基（－CONH），可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。

吸附作用的特点：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。

②成键位置对吸附能力也有影响。

易形成分子氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。

③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。

一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下：水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液大孔吸附树脂：大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。

大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。

吸附性是由德华引力或氢键引起的。

分子筛是由于其本身多孔性结构产生的。

特点：①一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附， 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。

②化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。

分子量小、极性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。

第二章 糖和苷类一、选择题1、属于碳苷的是( C )糖的端基C 与非糖组成的化合物——苷,按苷原子不同分类 氧苷(D E),氮苷(B),硫苷(A),碳苷(C) 2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( B )A 、七碳糖苷B 、五碳糖苷C 、六碳糖苷D 、甲基五碳糖苷吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度易到难：五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖>糖醛酸3、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最易水解的苷是(D )A 、糖醛酸苷B 、氨基糖苷C 、羟基糖苷D 、2, 6—二去氧糖苷（最易水解） 氨基取代的糖较-OH 糖难水解，-OH 糖又较去氧糖难水解。

2,6-二去氧糖 > 2-去氧糖 > 6-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨基糖 糖醛酸苷 ,糖醛酸苷键的裂解常需加剧反应条件,如光解法,四醋酸铅分解法,微生物培养法, 2-氨基糖和糖醛酸苷的水解难易无法比较。

4、用0.02—0.05mol/L 盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( A )A 、2—去氧糖苷B 、6—去氧糖苷C 、葡萄糖苷D 、葡萄糖醛酸苷 A >B >C >D5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( A )A 、碱性B 、酸性C 、中性D 、酸碱性中均稳定 6、Smith 裂解法所使用的试剂是( C )A 、NaIO 4B 、NaBH 4C 、均是 D过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸7、大多数β－D-苷键端基碳的化学位移值在（C ）A 90－95B 96－100C 100-105D 106－110 8、能用碱催化水解的苷是（ C ）A 醇苷B 碳苷C 酚苷D 氮苷一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如： 酯苷 酚苷 烯醇苷 β-吸电子基取代的苷9、糖在水溶液中以（ D ）形式存在A 呋喃型和吡喃型 B α和β型 C 开链式 D 几种形式都有单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。

单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳（anomeric carbon ）。

生成的一对差向异构体（anomer ）有α、β二种构型。

OO OH O O H(CH 3)2SO 4OMeO1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖3-O-甲基葡萄糖10、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是（ B ）A 邻二醇B 邻三醇C 邻二酮D α－酮酸酮酸即含有酮羰基的羧酸。

根据酮羰基在化合物中相对于羧基的位置，从与羧基相邻的第一个位置开始，依次命名为α、β、γ。

比如CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2COCOOH,α酮酸 CH 3CH 2CH 2CH 2COCH 2COOH,β酮酸二、填空题1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 1—6相连。

用过碘酸氧化, 应消耗( 4 )分子过碘酸。

2、苷类的酶水解具有( 专属 )性, 是缓和的水解反应。

3、凡水解后能生成(非糖物质 )和(糖类及糖类衍生物)化合物的物质, 都称为苷类。

如芸香苷加酸水解生成R C C R'H HOH OH R C C R'HOH O C C C H H H OH C C H HNH 2OH C C O OR R'IO 4IO IO 4IO R-CHOR'-CHOR-CHOR'-CHOHCOOHR-CHOR'-COOHR-CHOR'-CHONH 3R-COOHR'-COOHC C H H ----+++++++邻二醇-羟基酮-氨基醇邻二酮ααOO-CH 2OOR(鼠糖、葡萄糖和槲皮素（芸香苷苷元,黄酮类)。

4、Molish 反应的试剂是(α-萘酚＋浓H 2SO 4)，用于鉴别(糖及糖类衍生物), 反应现象是（紫色）。

Molish 反应： 样品 + 浓H 2SO 4 + α-萘酚 Molish 反应：原理是羰基与酚类进行了缩合 糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物，糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。

糠醛及衍生物与α-萘酚缩合物显紫色，5-羟甲基糠醛与蒽酮的缩合物显蓝色，5-羟甲基糠醛与二苯胺的缩合物显蓝色。

多糖、低聚糖、单糖、苷类，与Molish 反应均为（+）5、分离糖类化合物常用的方法有1活性炭柱色谱2．纤维素色谱3．离子交换柱色谱4．凝胶柱色谱的槲皮素。

取芸香苷水解后的滤液10 ml ，加饱和氢氧化钡溶液（或碳酸钙粉末）中和至中性，滤去白色的硫酸钡沉淀，滤液水浴60℃浓缩至2～3 ml ，加2～3 ml 乙醇溶解，作为糖的供试液。

RCHO葡萄糖C-H SO 2糠醛5-羟甲糠醛R= H R= CH 2OH 糠醛衍生物+芳胺或酚类（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）缩合显色OR CHO 糠醛5-羟甲基糠醛R= H R= CH 2OH CHO葡萄糖C-H 2SO 4-3 H 2O糠醛5-羟甲糠醛R= H R= CH 2OH 糠醛衍生物+芳胺或酚类（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）缩合显色5．季铵氢氧化物沉淀法6．分级沉淀或分级溶解法7．蛋白质除去法8 制备性区域电泳6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在（68－85ppm ）。