2004新型过氧化氢助漂剂的研究与发展
稳定脱墨浆过氧化氢漂白和抑制硅酸盐结垢的双功能助剂的研究
第 ６期
天 津科 技大学学报
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过氧化氢的生产发展与应用进展
源作 为漂 白剂 ， 欧洲 和北 美 已通 过立法 禁止 在造纸 工业使 用氯 漂 ， 在努 力 消除用氯 漂 白 纸 浆 的循 环 过程 中 ， ｅ ｉ ｃｅ ｉ ｌ 已经 完成用 Ｈ （ 为 主体 漂 白的工 艺 ， Ｋｍｒ ａ ｈｍｃ ｏ ａｙ ：２ ） 它生 产纸
浆 的质 量相 当于通 常 以二 氧化 氯 为主体 的技术 。 １８ 年 美 国发 表 的发 过二 磷 酸四钾 为双 氧水增 效剂 的 Ｋ Ｐ法 ， 是利 用过 二磷 四 ９５ Ｐ 这 钾在 高 温汽蒸 时 释放 了双 氧水 加 强 氧 化作 用 ， 以一 次完 成 退 浆 ， 练 和漂 白三 个 过 可 精 程 ， 工艺 可在传 统设 备上加 工 ， 该 不需 特殊设 备 和投 资 ， 艺配 方 （ 工 以重 量百分 率计 ）
双 氧水 或次 氯酸钠 的 一步法工 艺 ， 纯绵织 物 加工 的处方 如下 （ 以重量 百分率 计 ） ：
Ｈ １ １ ２ 煮练 剂 １ ～ ； Ｏ ｌ ； ～４ 水玻 璃 适量 ： 湿剂 润 适量：
精 练／ 白一浴 法 又称 碱一 氧一浴 法 ， 布先经 退浆 ， 漂 坯 再进 入 碱一 氧浴 中加 工 ， 由于
度汽蒸 ２ 分钟 ， 用稳 定剂 １ｓ ｂＩ 所 ．ｔ ｉ ａ ａ Ｕ是 由多 元磷 酸 盐 为基 础 的 ８种有 机 和无 机 物 混合
而成 ， 方如 下 ： 处 Ｈ ０ （０ ） ３ 毫 升／ ： ａ Ｈ ３ 度 波 美 ） ２ ２ ２３ ％ ５ 升 Ｎ ｏ （６ ６毫 升／ ： Ｌｓ ｂＩ ｌ 毫 升／ 升 ａｔ ｉ Ｕ ｌ ａ
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过 氧 化 氢 的 生 产 发 展 与 应 用 进 展
吉 化 公 司 石 井沟 联 合化 工 厂
摘
化学浆过氧化氢漂白技术进展
工艺与技术９化学浆过氧化氢漂白技木进展马永生’安显慧２钱学仁２１黑龙江省造纸总公司黑龙江哈尔滨（１５０００１）２东北林业大学材料科学与工程学院黑龙江哈尔滨（１５００４０）摘要：本文概述了化学浆过氧化氢漂白的技术进展。
包括新型漂白稳定剂的应用、活化（催化）过氧化氢漂白（脱木素）、改变工艺条件的过氧化氢漂白等。
关键词：化学浆；过氧化氢漂白；活化荆；稳定剂；过程强化１纸浆Ｈ２０。
漂白的新型稳定剂１．１层硅（层状结晶二硅酸钠）层状结晶二硅酸钠（以下简称层硅）是一种具有特殊聚合和结晶结构的硅酸盐，是一种新型的、多功能的、环境友好的洗衣粉助洗剂。
钱学仁等曾对层硅替代Ｎａ２Ｓｉ０３作为纸浆Ｈ２０：漂白稳定剂的应用效果进行了研究【”。
添加Ｎａ２ｓｉＯ，和层硅都能使麦草浆的白度有明显提高，但添加层硅比添加ＮａｒＳｉＯ，的漂白效果更好，在相同条件下可增加麦草浆的白度１．５％一２％ＩＳ０。
１．２柠檬酸钠、沸石、蛋白石以及柠檬酸钠与沸石或蛋白石共用钱学仁等曾考察麦草Ｓｏｄａ－ＡＱ浆Ｈ：Ｏ：漂白过程中采用柠檬酸钠、沸石、蛋白石以及柠檬酸钠与沸石或蛋白石共用作为保护剂替代传统稳定剂和螯合剂的可能性田。
研究表明，不加稳定剂漂白纸浆的白度只有４８．１％ＩＳＯ，而添加ｌ％柠檬酸钠在同样条件下漂白纸浆白度为５０．７％ＩＳ０，而且随着柠檬酸钠用量的增加纸浆白度有增加的趋势，当柠檬酸钠用量为５％时，纸浆白度可达５５．１％，比空白实验增加７％ＩＳ０，说明柠檬酸钠具有明显的提高纸浆白度和控制金属离子的作用。
沸石和蛋白石均为水不溶性物质，容易从水中沉淀下来。
因此，当纸厂采用白水封闭循环时，估计不会像硅酸钠那样造成严重的硅积累问题。
添加沸石时，随着沸石用量的增加，纸浆白度增加，但当用量超过３％以后，白度增加趋缓。
添加蛋白石，用量ｌ％时纸浆白度下降，用量２％时纸浆白度恢复到空白水平，之后随着蛋白石用量增加纸浆白度增加，但当用量超过４％以后增加趋缓。
双氧水的漂白原理及其稳定剂的进展
双氧水的漂白原理及其稳定剂的进展摘要:本文主要介绍了双氧水漂白的原理以及稳定剂的进展。
双氧水是一种常见的漂白剂，在很多领域都有广泛的应用。
通过对双氧水的化学性质、漂白机理以及稳定剂的研究进展的综述，可以更好地理解双氧水在漂白过程中的应用和优势，为相关领域的研究和应用提供参考。
关键词:双氧水；漂白；稳定剂；化学性质；漂白机理双氧水，化学式为H2O2，是一种无色、无臭并具有强氧化性的液体。
它在自然界中广泛存在于空气、地球表面和生物体内。
双氧水以其独特的化学性质，在医学、工业、家居等领域发挥着重要的作用。
其中，双氧水的漂白作用是其最常见的应用之一。
一、双氧水的漂白原理双氧水（H2O2），是一种无色的液体。
它的分子结构类似于水（H2O），但多了一个氧原子。
漂白，指的是将物体表面的颜色去除或淡化的过程。
在这个过程中，漂白剂能够破坏杂质的分子结构，使其失去颜色。
而双氧水正是通过其强大的氧化能力，实现了漂白的效果[1]。
双氧水分子中的额外氧原子具有一种不稳定的性质。
在化学反应中，它很容易释放出这个氧原子，从而与其他物质发生反应。
当双氧水与某些物质接触时，其中的氧原子会与物质中的分子结构发生反应。
在这个反应过程中，氧原子会抽取物质中的电子，使其发生氧化。
这种氧化反应，可以破坏物质分子中的双键或共轭体系，从而改变了物质的化学结构，使其失去颜色。
以衣物漂白为例，双氧水可以有效地去除衣物上的污渍和色素。
当双氧水与染料分子接触时，其中的氧原子会与染料分子中的双键或共轭体系发生反应，破坏了染料的分子结构。
在这个过程中，染料分子上的双键会断裂，共轭体系会解离，使染料的颜色消失。
双氧水的漂白效果不仅仅局限于衣物，它还可以用于漂白纸张、木材、食品等。
在这些应用中，双氧水同样能够通过氧化作用，去除物体表面的杂质和色素，使其焕然一新。
当然，双氧水的漂白原理并不仅限于氧化作用。
在某些情况下，它还可以通过还原作用实现漂白效果。
例如，当双氧水与含有还原性物质的漂白剂混合时，它可以发挥还原剂的作用，降低某些物质分子的氧化状态，从而消除颜色。
探讨我国双氧水的生产方法、应用及发展建议
探讨我国双氧水的生产方法、应用及发展建议摘要：作为现代“最清洁”的化学品，双氧水（过氧化氢）在各行各业都起到巨大的作用，可作为漂剂、氧化剂和环氧化剂、消毒剂、杀菌剂等等。
过氧化氢有很强的氧化性，且具弱酸性。
过氧化氢可溶于乙醇、乙醚，不溶于苯。
对有机物有很强的氧化作用，一般作为氧化剂使用。
本文将对我国双氧水的生产方法、应用特点进行分析，并提出一些关于双氧水的未来发展建议。
关键词：双氧水；生产方法；应用；发展双氧水作为一种清洁化工产品，广泛应用于医药、军工、化学品合成、纺织、造纸、环保等领域。
双氧水可以划分为医用、军用、工业用三种。
目前工业用双氧水的生产方法有三种：电解法、异丙醇法和蒽醌法。
在现有的三种生产方法中，蒽醌法由于原料简单、取材方便，同时具有低耗能、自动化程度高的特点，逐渐受到人们的关注，在双氧水的生产中得到了普遍的发展与应用。
1我国双氧水的生产方法1.1异丙醇法异丙醇法，这种方法对氧化温度和压力都有比较严格的要求，一般氧化温度在90度到140度之间，压力在15―20MPa，同时需要加入稳定剂来抑制过氧化氯的分解。
这种方法可以不要需要任何催化剂，将异丙醇进行空气氧化，产生过氧化氢和丙酮。
1.2氧阴极还原法氧阴极还原法，其原理是在含强碱性电解液的电槽中使氧在阴极还原成羟基离子HO2后者在回收装置中装变成过氧化氢水溶液。
这种方法在1882年就被发明，20世纪70年代得到改进。
1.3电解法电解法又可以分为过硫酸法、过硫酸钾法和过硫酸铵法。
这种方法在1853年被发明后，直到20世纪前半段，都是双氧水生产的主要方法。
过硫酸法的生产装置和操作方法都很简单，就是将硫酸电解成过硫酸，然后再将其水解得到过氧化氢。
过硫酸钾法是将硫酸氢铵电解成过硫酸铵，再与硫酸氢钾反应得到过硫酸钾，然后再进行水解，得到过氧化氢和硫酸氢钾。
过硫酸铵法是以铅或石墨为阴极，以铂为阳极，将硫酸氢铵电解成过硫陔铵后水解得到过氧化氢。
1.4蒽醌法蒽醌法双氧水生产工艺包含的工序有氢化工序、氧化工序、萃取净化和后处理工序及其他相关的辅助工序，在所有工序中，对后处理工序的要求较高，是双氧水生产过程中的一个关键工序。
新型双氧水工作液的开发与应用
新型双氧水工作液的开发与应用摘要：从双氧水的行业现状、工作液中工作载体、工作溶剂体系三方面阐述了新型工作液的研究进展及其应用方向。
首先讨论了工作液的配制方法，分析了生产过程对双氧水工作液的要求，并讨论了新型双氧水工作液在现有装置和新建装置上的应用方向。
最后，结合从蒽醌法出现以来双氧水工作液的演变历程，指出新型双氧水工作液将朝着生产能力更高、能耗更低、耗时更短、设备负荷更小且毒性更低、废水更易处理的方向发展，并展望了新型工作液广阔的发展空间和应用前景。
关键词：蒽醌法；双氧水；工作液；工作载体；工作溶剂引言全酸性蒽醌法生产双氧水技术由于生产工艺简单，投资少，工艺安全性高，在国内已有3套双氧水装置采用全酸性工艺。
全酸性工艺氢化效率和氧化效率高，萃余低，但由于生产过程中工作液损耗大等原因，导致生产成本居高不下。
1工作液的配制方法工作液是以2－乙基蒽醌作为载体，以重芳烃（AＲ）、磷酸三辛酯（TOP）和2－甲基环己烷醋酸酯（2－MCHA）作为溶剂，按一定比例配制成工作液，配比（体积比）为：V（AＲ）∶V（TOP）∶V（2－MCHA）=（70～75）%∶（10～15）%∶（10～15）%。
（1）用气动泵将0.65m3磷酸三辛酯（TOP）和1.05m32－甲基环己烷醋酸酯（2－MCHA）分别加入配制釜中，再通过芳烃泵向配制釜送入5m3重芳烃（AＲ），同时开启搅拌，经投料孔向釜内加入1200kg2－乙基蒽醌（2－EAQ），然后向夹套通入蒸汽升温至55～60℃，搅拌25～30min，待2－乙基蒽醌全部溶解后停止搅拌。
（2）停止加热，向釜内加入55～60℃纯水2m3，洗去芳烃不溶物，搅拌25～30min后，静置分层，放出洗涤水和少量不溶物，重复上述操作3次，直至放出的洗涤水无色透明为止。
（3）向釜内加入0.25m3纯水和0.35m327.5%双氧水，搅拌30～40min后，静置分层，放出下层过氧化氢水相。
（4）向釜内加入55～60℃纯水2m3，重复洗涤2～3次，然后分析工作液中双氧水含量，小于0.1g/L为合格，合格的工作液送入工作液罐备用。
关于过氧化物漂白的新工艺研讨
得率 ， 降低 能源消耗 ， 探讨新 的漂 白方法而展 开广
泛 而 深 刻 地 研 究 活 动 。 中 ， 氧 化 物 漂 白 的研 究 其 过
已取得 可喜成果 。我们 通过 吸收与消化 国外漂 白
新 工 艺 新 方 法 ， 以充 分 利 用 国 内现 有 企 业 漂 白设 可
氢氧化 物加人量 的比例 为 １４ １１ ： 或 ：。此外 ， 需 还
按上述方法进 行漂 白 ， 为辅助剂 的硅酸钠 ， 作
大 部 分 随排 水 而 流失 ， 样 不 仅 不 经 济 ， 这 而且 ， 后 在
面 的 废 水 处 理 上 ， 别 是 凝 集 沉 绽 处 理 中 ， 无 机 特 有
物渣 子更多存在 的问题 。 还有， 以传 统 的 过 氧 化 氢 漂 白 ， 上 述 方 法 进 按 行 ， 人 了 强碱 性 的 苛 性 钠 ， 且 ， 在 （ ０ ７ ℃ 加 而 要 ６ ～ ０）
用 过 氧 化 氢 常 规 漂 白时 ， 浓 度 为 １ ％ ， 浆 浆 ０ 纸 中先 加 人 硅 酸 钠 和 苛 性 钠 ， 加 人 过 氧 化 物 ， 白 再 漂
温 度 为 （ ０ ７ ） ， 白时 间 为 （ ～ ｈ ６～ ０ ℃ 漂 ２ ４） 。漂 白后 ，
过氧化物漂 白除了适 于漂 白的木片机械浆 、 高得率
氧 化 氢 （ Ｏ： 。 众 所 周 知 ， Ｏ： 白必 须 在 碱 性 Ｈ： ） Ｈ： 漂
１ 引 言
近 年 来 ，国 内 外 都 在 为 了 提 高 漂 白浆 的 质 量 ， 减 少 漂 白废 水 的 污 染 ， 约纤 维 原 料 ， 高 漂 白浆 节 提
条件下进行 ， 为此 ， 加入过量 的苛性钠（ ａ Ｈ） 需 ＮＯ 、
杨木化机浆强化过氧化氢漂白工艺及机理研究
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研究现状分析
目前，国内外研究者对杨木化机浆的漂白工艺进行了大量研究，主要集中在 过氧化氢、氯氧化剂等化学漂白剂的应用上。然而，这些单一的化学漂白剂都存 在一定的局限性，如效果不佳、环境污染等。因此，需要探索一种新型的漂白工 艺，以提高杨木化机浆的机浆强化过氧化氢漂白工艺的流程如下： 1、将杨木化机浆浸泡在过氧化氢溶液中，温度控制在一定范围；
1、在漂白过程中，过氧化氢具有最佳的漂白效果，当浓度为5%和处理时间 为30分钟时，铁含量去除率可达85%。
2、在煅烧增白过程中，最佳的处理条件为温度800℃和时间为3小时。在此 条件下，可获得最佳的增白效果。
3、通过本研究获得的漂白及煅烧增白工艺条件和参数，可为实际生产提供 有益的参考。这将有助于提高高岭土的白度和纯度，优化其性能和用途。
2、煅烧增白效果分析
通过对比不同温度和时间对煅烧增白效果的影响，发现当温度为800℃和时 间为3小时时，具有最佳的增白效果。在此条件下，高岭土中的残余杂质得到进 一步去除，同时微观结构得到了调整，使其更加有序和致密。
四、结论
本次演示对铁染高岭土的漂白及煅烧增白工艺进行了详细的研究。通过优化 实验条件和参数，得出以下结论：
2、加入适量的催化剂，加快过氧化氢的分解速度； 3、保持一定的漂白时间和pH值； 4、经过洗涤、脱水、干燥等工序，得到漂白后的杨木化机浆。
参考内容
摘要：
本次演示对铁染高岭土的漂白及煅烧增白工艺进行了研究，旨在提高高岭土 的白度和纯度，优化其性能和用途。首先，对铁染高岭土进行漂白处理，去除其 中的铁杂质，然后对漂白后的高岭土进行煅烧增白，进一步去除残留的杂质并调 整高岭土的微观结构。本次演示详细研究了两种工艺的条件和参数，为实际生产 提供了有益的参考。
可持续发展的绿色产品——双氧水的用途及纯化研究
双氧水是一种精细 的化工产品 ， 可 以在很多 领 域应 用 ， 根据 美 国 Ｆ ＭＣ公 司 的 资 料 介 绍 ， 该 公
司生产 的双 氧 水有 ９个 规 格 ， 分 别对 应 每 一 个 用
途： ① 用 于包 装灭 菌 和助剂功 能 ； ② 饮用 水处
理； ③ 一 般的氧化漂 白、 污染 治理； ④ 晶片蚀刻
生产其 他 产品 ， 也 可 以作 为 产 品 应 用 于其 他 的 工
国， 可以作为漂 白剂 （ 纸浆漂 白占双氧水 总用量 的５ ０ ％） 、 消毒剂、 氧化剂以及合成原料。全球主 要的生产厂家有美 国的澳柯玛 （ Ａ ｕ ｃ ｍ ａ ） 、 富美实 （ Ｆ Ｍ Ｃ ） ， 瑞典 的 Ｅ Ｋ Ａ化学集 团， 德 国的赢创集 团 （ Ｅ Ｖ Ｏ Ｎ Ｉ Ｋ ） 、 默克公 司（ Ｍ ｅ ｒ ｃ ｋ ） ， 比利时的索尔维 （ Ｓ ｏ ｌ ｖ ａ ｙ ， 或称苏威 ） ， １ ３ 本 的三菱 瓦斯 （ Ｍ Ｇ Ｃ ） 等。
用。对双氧水在人类社 会活 动各 领域 的应 用作 了较全 面的归纳 ， 向大家展示 了双氧水 这种绿 色化工 产 品的广阔发展前景 ， 并对双氧水纯化研究现 状进 行了介绍 。 关键词 双氧水 ； － １ － 业应用 ；环保应用 ； 医药应用 ； 纯化研究
双氧水又称 过氧 化氢 ， 发 现于 １ ８ １ ８年 的 法
和清洗； ⑤ 医药用 ； ⑥ 化学合 成（ 无无机金属 ） ；
⑦ 航空航天用 ； ⑧ 生产 Ｏ Ｈ Ｐ ； ⑨ 生产氯酸盐。
下面按 其 应用 领 域 大 致 分 类 ， 从工 业 、 环保 、
医药和其他应用等 ４ 个方面对双氧水现在的应用
领域 进 行介 绍 。
１ ． １ 在 工业上 的应 用
国内双氧水的生产应用与进展
国内双氧水生产与应用进展1 概况双氧水(过氧化氢)被称做“最清洁”的化学品，在纺织业和造纸业用作漂剂，在绿色化工合成中用作氧化剂和环氧化剂，在食品和医药工业中用作消毒剂、杀菌剂，并在环保方面具有广泛应用的巨大潜力。
双氧水工业品有27．5％(质量分数，下同)、35％、50％、70％、85％等规格。
为使报道的生产能力和产量具有相互可比性，通常的做法是报道折算成100％H2O2的数字。
我国双氧水的产量由1996年的约7．95万t，增加到1998年的约12．4万t(以100％H2O2计，下同) 。
过去几年我国双氧水的生产能力以年约20％增长，产能及产量情况见表1。
到1999年我国共有51个双氧水生产企业，约66套生产装置，总生产能力19．1万t／a。
表1 我国近年双氧水的产能与产量近年迅速增加的生产能力，主要来自多数厂家进行技术改造扩大的生产能力。
技术的长足进步使生产成本大幅度降低。
1992—1996年典型双氧水生产厂家27．5％H2O2规格的生产成本在1200～1400元八，目前一些厂家已将该成本降到800元／t以下； 2000年上半年27．5％H2O2规格的价格在1900～1300元／t，也比一年前有了大幅度降低。
随着双氧水在造纸业应用伪迅速推广；双氧水的用量将迅速增加。
国内双氧水的市场前景是光明的，但由于国外公司和产品进入国内市场，市场竞争的加剧将使一些中小型装置的压力增加。
我国每年从国外进口双氧水达0.7万～0.8万t，出口不足0.08万。
上海埃尔夫阿托双氧水有限公司兴建的3.3万t/a大型装置原计划于1999年8月投产，但因当时资金不落实而推迟。
我国双氧水的生产方法除天津市东方化工厂还保留1套电解法外，其余全部为蒽醌法。
原配法生产双氧水是以蒽醌烷基衍生物为工作物质(工作载体)，以适当有机溶剂溶解工作物质配制成工作液。
在触媒(催化剂)存在下，用氢气将工作液中的蒽醌氢化还原，使生成相应的氢蒽醌，后者经空气氧化，于工作液中生成双氧水，同时氢蒽醌回复成为原来的蒽醌，后者经空气氧化，于工作液中生成双氧水，同时氢蒽醌回复成为原来的蒽醌。
全球双氧水市场前景较为乐观
全球双氧水市场前景较为乐观
佚名
【期刊名称】《精细石油化工进展》
【年(卷),期】2005(6)8
【摘要】过氧化氢俗称双氧水，是一种强氧化剂，主要用于纸浆和纸张漂白加工中，另外的主要用途是制造用于洗涤剂的过碳酸钠。
在电子工业中，高纯度的双氧水用于印刷电路板加工和半导体元件的清洗。
此外，双氧水还用于化学合成、水处理、金属精加工、织物漂白、制药和食品加工中。
【总页数】2页(P55-56)
【关键词】双氧水;市场前景;全球;漂白加工;半导体元件;印刷电路板;过氧化氢;强氧化剂;过碳酸钠
【正文语种】中文
【中图分类】TQ123.6;S966.23
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我国过氧化氢的发展历史
我国过氧化氢的发展历史全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：我国过氧化氢的发展历史可以追溯至上世纪50年代，当时过氧化氢被广泛用于工业生产和医疗领域。
随着我国经济的发展和科技的进步，过氧化氢的应用范围逐渐扩大，成为一种重要的化学品。
在上世纪50年代初期，我国开始引进过氧化氢的生产技术和设备，最初主要用于纺织、造纸和化工等工业领域。
随着技术的不断改进和成熟，过氧化氢的生产成本逐渐降低，产量不断增加，成为我国工业生产中的重要化学品之一。
随着我国医疗卫生事业的发展，过氧化氢在医疗领域的应用也逐渐增多。
过氧化氢具有良好的杀菌消毒作用，可以有效地清洁伤口，预防感染，促进伤口愈合。
在外科手术、创伤处理以及口腔护理等领域，过氧化氢成为一种不可或缺的消毒剂。
除了工业生产和医疗领域，过氧化氢还在环境保护、食品加工、水处理等领域发挥着重要作用。
在环境保护方面，过氧化氢可以去除废水中的有机污染物，净化空气中的有害气体；在食品加工方面，过氧化氢可以用作食品消毒剂，延长食品的保质期；在水处理方面，过氧化氢可以用于净化水源、灭菌消毒水质等。
随着科技的不断进步和应用需求的不断增加，我国过氧化氢产业逐渐走上了快速发展的道路。
现在，我国过氧化氢产量居世界前列，产品质量不断提高，应用领域不断拓展，为促进我国经济社会的发展做出了积极贡献。
第二篇示例：我国过氧化氢的发展历史可以追溯到二十世纪初，这是一种常见的氧化物质，具有强氧化性和杀菌性。
在过去的几十年里，我国对过氧化氢的研究逐渐取得了突破性进展，逐渐应用于医疗、卫生、工业等领域。
20世纪初，过氧化氢在医学领域开始被广泛使用。
随着科学技术的进步，我国不断加大对过氧化氢的研究与开发力度，逐渐形成了完整的过氧化氢产业链。
随着人们对环境卫生的重视和医疗技术的不断提升，过氧化氢在污水处理、医疗消毒、食品保鲜等方面的应用也逐渐增多。
上世纪80年代，我国开始引进和研究过氧化氢的生产技术，逐步打破国外长期垄断市场的局面。
双氧水的漂白原理及其稳定剂的进展
双氧水的漂白原理及其稳定剂的进展
傅德才;周鸿娟
【期刊名称】《河北科技大学学报》
【年(卷),期】1994(000)004
【摘要】介绍了双氧水的漂白原理及促进双氧水分解的物质，并从结构上阐述了双氧水稳定剂研究的进展，在复配双氧水稳定剂过程中，对加入镁盐的作用提出了新的看法。
【总页数】5页(P76-80)
【作者】傅德才;周鸿娟
【作者单位】[1]河北轻化工学院基础课部;[2]河北师范大学实验测试中心
【正文语种】中文
【中图分类】O613.3
【相关文献】
1.双氧水漂白稳定剂的优选 [J], 杜常军
2.纳米双氧水稳定剂用于棉织物漂白效果的研究 [J], 徐长绘
3.非硅酸盐系双氧水漂白稳定剂PST的研制及应用性能 [J], 柯汉忠;程国娥
4.糖基双氧水漂白稳定剂概述 [J], 于浩
5.双氧水漂白稳定剂GW—108在碱氧一浴法中的应用 [J], 贾新成;卢潮宏
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助剂在过氧化氢漂白中的应用
Ｈ ２ ｚ 漂白时必须控制浆中的金属离子分布， ０ 即尽 量除去过渡金属离子而保留适量的碱土金属离子 。
变成无色的其他结构， 导致苯环氧化开裂最后形 螯合剂的作用就是螯合剂与金属离子结合形 成一系列的二元羧酸和芳香酸。过氧化氢漂 白， 成稳定的环状结构， 这样就能防止金属离子被纸浆 不但可以减少或消除木素的有色基 团， 而且能碎 吸收， 抑制金属离子对过氧化氢的分解作用， 提高 解木素使其溶 出。然而过氧化氢水溶液易受过渡 漂白效果 ， 白之前， 在漂 加入螯合剂去除纸浆中有 金属离子 （ 铁、 等） 锰、 铜 的催化 而分解 ， 除生成
收稿 日期 ：ＯＯ ８ ２ ２ １ —Ｏ ～２ 作者简介 ｔ 刘杰 （９ ６ ， 湖北荆 州人 ， １ ８ 一） 男， 在读硕士研 究生，
主 要研 究 方 向 ； 次 纤 维的 利 用 。 二
一
ＳＰ ） Ｔ Ｐ 等。但在最近的研究中， 有资料显示 Ｅ — Ｄ ＴＡ 和 Ｄ Ａ 均存 在环境保 护 问题 ， Ｄ ＴＡ 的 ＴＰ 如 Ｐ 使用有可能是诱癌的因素， 对人体健康不利 。Ｘ ｕ ［等研究了一种新型的螫合剂二亚乙基三胺五亚 ］ 甲基膦酸 （ Ｔ ＭＰ ， Ｄ Ｐ Ａ）其在碱性 过氧化氢漂 白
Ｏ 、 ０和 ０Ｈ一外 ， 有 ＨＯ ・、 ２Ｈ２ 还 ＨＯＯ ・、 ・ ０ 害的过 渡 金属 离 子 可 以有 效 控 制 Ｈｚ Ｏ２的分 解 。
等游离基生成Ｉ 。氢氧游离基 （ ｔ ］ ＨＯ‘ 和氢过氧 ）
螯合剂可以被直接加入到漂白段 ， 也可以在漂白前
作为预处理药 品 。在单独 的 Ｑ 段对 纸浆 进行 预处 理也得 到 研究 ［ 。Ｌ ｐ ￣ｅ等 已经论 述 了在 硫 酸 ３ ａｉ ］ ｅ 盐浆 Ｈ２ ２ 白前进行螯 合处理 的研究 ｌ ］ 漂 Ｏ ４ 。其 目 的是尽量去 除漂 白过程 中有害 的过 渡金属 离子 ， 从 而阻止过渡金属 离子催化 Ｈ２ ２的分解 。 Ｏ
几种助剂在过氧化氢漂白中的应用
条件下的平衡： 3! 4! 5 43 " ! 344 " 5 3! 4 碱性催化分解和游离基形 式： 3!4! 5 344 " "34・ 5 4!・ 5 3!4 3! 4! 5 344 " "43 " 5 4! 5 3! 4 金属催化分解和游离基形 式： 3! 4! 5 6" 34・ 5 43 " 5 6 # 3! 4! 5 34・ " 344・ 5 3! 4 344・ 5 6 # "4! 5 3 # 5 6 344・ 5 3! 4"4! " 5 3$ 4 # 过渡金属催化作用比碱快 很多， 过渡金属催化作用的速率 常数比碱大约高 ’ ,,, 倍。在碱 性溶液中， 甚至微量的过渡金属 离子杂质都会影响过氧化氢的 分解速率， 从而阻碍过氧化氢显 白和漂白。以上反应式表明金属 离子存在能很快改变氧化状态， 引起催化循环，结果过氧化氢迅 速分解。如果过氧化氢分解得太 快，34・和 4!・浓度变得太高，
%& 螯合剂在过氧化氢 漂白中的应用
在酸性条件下， 过氧化氢是 相当稳定的， 而在碱性条件下和 有 杂 质 存 在 时过 氧 化 氢 会 按 下 列方程式分解： 3! 4! 和 344 " 之 间 在 碱 性
$ % & ’()**%))+*, 。 作者简介： 邹鸿春， 女， 在读硕士研究生， 研究课题为盐碱地速生阔叶木 !"#" 制浆， 联系电话：
当今漂白技术的发展趋势 是 !"# $ 无元素氯 % 漂白和 &"# $ 全无氯 % 漂白。在 !"# 和 &"# 漂白中， 过氧化氢漂白是一种应 用广泛的漂白方法， 尤其是在对 机械浆的漂白中。 过氧化氢漂白 不脱除浆中的残余木素， 而是通 过 在 一 定 程 度上 破 坏 木 素 的 共 轭羰基和邻醌等发色基团， 使其 变 为 不 发 色 基团 来 达 到 漂 白 效 果。 过氧化氢漂白有许多优点： $ ’ % 漂浆的白度高， 稳定性好， 不 易返黄。 每 ’() 过氧化氢的氧化 能力相当于 *+ ,-() 有效氯，成 浆 很 容 易 达 到 .,/ 以 上 的 白 $ * % 能改善漂浆的性质。 度。 机械 浆 经 过 氧 化 氢漂 白 后 ， 白 度 提 高， 尘埃度下降， 纤维柔软， 成纸 的物理强度有不同程度的提高； 化学浆过氧化氢漂白， 其纤维损 伤 程 度 远 远 低于 含 氯 漂 剂 的 漂 白。$ 0 % 提高漂浆得率， 由于过氧
纸浆过氧化氢漂白技术原理及发展
纸浆过氧化氢漂白技术原理及发展摘要：简要叙述了纸浆过氧化氢漂白技术发展现状，基本原理及对过氧化氢漂白技术发展进行展望。
关键字：纸浆过氧化氢漂白The Technique Principle and department of Hydrogen PeroxideBleaching in PulpLi liboChina Sunshine Paper Holdings Co. Ltd., Changle, Shandong 262400 Abstract：The develop and fundamental principle of hydrogen peroxide bleaching in pulp was introduced. The future of hydrogen peroxide bleaching was looked into the distance.Key words：pulp hydrogen peroxide bleaching前言在造纸业中，过氧化氢可用于纸和纸浆的漂白、脱除纸浆中的木质素以及废纸的脱墨再生，其中纸浆的漂白是其最主要的应用。
用H2O2漂白纸浆，漂白度的稳定性好，不易返黄漂白过程对纤维的损伤少、收率高工艺适应性强，漂白废水中含有机氯化合物易处理，可实现漂白段废水的全部循环使用。
除机械制纸浆生产需耗用大量过氧化氢外，随着纸浆生产向着化学热机械制浆（CTMP）发展，需用更多的过氧化氢漂白，以达到纸浆的白度。
CTMP法综合了化学制浆和热机械制浆（TMP）的特点，纸浆收率高，木料的可被利用，因而该法得到迅速普及。
国内造纸业传统上采用“氯漂”，（Cl2，NaOCl作漂白剂），对环境的污染十分严重。
由于国家加强造纸废水治理工作及严格的环保要求，造纸业纷纷寻求逐渐改用无元素氯漂白（ECF）及全无氯漂白（TCF）。
一大批大型新闻纸制造企业先后引进采用H2O2漂白的CTMP，BCTMP，APMP制浆生产线和废纸脱墨浆生产线,极大地促进了H2O2在造纸业的使用。
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它实际上是一种很有发展前途的非离子表面 活性剂。本世纪初人 们对它的合成 已进行了研 究, 并提出了多种合成方法 。和以上物质的漂 白活化原理几乎相同的是由于其自身的乙酰基能 和过氧化氢生成的过氧乙酸, 具有相当高的漂白 活性。虽然其有很广阔的商业应用前景 , 但由于 合成及应用成本相对较高 , 目前国内此方向发展 的研究报道甚少。
造纸化学品
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新型过氧化氢助漂剂的研究与发展
郭华清, 张 卉, 王双飞
南宁 530004) ( 广西大学造纸科学研究所, 广西
摘 要 : 阐述了新型过氧化氢助漂剂活化过氧化氢漂白的原理、 研究与发展, 及初步的应用趋 势。 研究结果初步表明, 此类有机酰化剂类如 : 四乙酰乙二胺、 四乙酰甘脲 、 异壬酰氧基苯磺酸 钠、 五乙酰葡萄糖等有着非常明显的活化过氧化氢的作用, 从而能在很大程度上提高纸浆过氧 化氢漂白的效率 。 关键词: 助漂剂 ; 四乙酰乙二胺 ; 四乙酰甘脲; 异壬酰氧基苯磺酸钠; 五乙酰葡萄糖; 过氧化氢 中图分类号 : TS727. 2 文献标识码: A 文章编号 : 1007- 2225( 2004) 02- 0011- 03
造纸化学品
2004( 2)
时反应可在 5~ 10 min 之内完成, 而且过乙酸
阴离子的稳定性相当好 , 但当温度上升时热稳定 性就逐渐减弱 ; 温度升至 60 以上 , 这些阴离子 过 1 h 后将不复存在 , 通常需要适当多加过氧化 物以使反应继续。TAED 在酸性或近中性情况下 的化学反应更为复杂, 导致氧化剂在低 pH 值条 件下的释放更稳定 , 但缺点是速度比较缓慢。通 过优化反应条件, 就能极大活化过氧化氢, 提高漂 白活性。
[ 7]
6 小结
过氧化氢漂白使纸浆漂白向 TCF 和 ECF 方 向迈出了关键性的一步 , 但由于在漂白过程中受 到诸多因素的影响和限制 , 单纯的过氧化氢漂白 并不能获得十分满意的效果。为了让过氧化氢漂 段的漂白效果大大提高, 可借助 ( 下转第 24 页)
24 强度及耐久性。可以预测 , 阳离子松香胶将成为 主要的松香系施胶剂 , 并成为造纸施胶剂的一个 重要发展方向 。应该指出 , 在阳离子松香胶 的中性施胶过程中 , 少量明矾的添加往往能够改 善施胶效果。这是由于在近中性条件下 , 明矾水 解物主要以聚铝的形式存在, 此时铝离子在纤维 上的吸附量增多, 进入干燥部的阳离子松香胶在 铝化合物的辅助作用下可在纤维表面实现较好的 固着 , 从而达到较好的施胶效果。因此 , 明矾在松 香胶酸性施胶和中性施胶的过程中所发挥的辅助 作用是不同的。
它是一种无色 , 无味 , 有储藏稳定性的固体。 TAED 及其副产品是一种无 毒、 无环 境污染而且 可以生物降解的安全原料。其反应产物也都具有 无毒性, 无感光性, 非诱导性及生物降解性。生物 降解过程直接生成氨、 水、 二氧化碳和硝酸盐 [ 3] 。 理论上, 在碱性环境下, 1 mol 的 TAED 和 2 mol 的 过氧化氢反应生成 2 mol 的过 氧乙酸[ 4] , 得到强 有效的漂白成分过乙酸根阴离子。反应式如下: TAED + 2H 2O2 ∀ DAED + 2CH 3 COOOH 但有时过氧化氢不便于存储和长途运输。这 样还可以用其固体形式过硼酸钠 ( PB) 经过薄膜 包衣处理后与当量摩尔的 TAED 混合, 作成一种 可以与水相溶就能产生过氧乙酸的固体药剂 反应式如下: NaBO3#4H2 O ∀ NaBO2 + H 2O2 + 3H 2O TAED + 2H 2O2 ∀ DAED + 2CH 3 COOOH 其中过硼酸钠可以用过碳酸钠代替 ( PC) , 反 应式为: NaCO3#3/ 2H2 O2 ∀ NaCO3 + 3/ 2H2 O2 国外某研究机构最近的一项研究结果发现: 在不同的 pH 值条件下 , TAED 与过氧化物之间的 化学反应各不相同。由于其酸性、 中性、 碱性条件 下活化过氧化物能力的不同, 便可使其取代现有 的污染环境的纸浆漂白技术。TAED 与过氧化物 在碱性条 件下快 速反应 生成 过乙酸 阴离子 , 在
Abstract: The article describes mechanism of activating hydrogen peroxide bleaching about new bleaching auxiliaries, research and development, and preliminary using trend. The research results show that these organic acetyl agents initiat ively , for example: TAED, TAGU, - NOBS, PAG, can obviously activate hydrogen peroxide; thus, the eff iciency of hydrogen peroxide bleaching can be advanced greatly. Key words: bleaching auxiliaries; TAED; TAGU; 众所周知, 在造纸废水中 , 含氯 ( chlorine) 漂白 废水对环境 的危害最强 , 其产生的 二恶英 ( diox ins) 和呋喃 ( furans) 有很强的毒性和致癌性, 这已 引起人们的极度重视。故造纸工业迅速采取行动 以消除或减少二恶英与呋喃, 使纸浆漂白朝着全 无氯 ( TCF Totally Chlorine Free ) 和 无 氯 元 素 ( ECF Elemental Chlorine Free) 的漂白方向 发展。 而过氧化氢是 ECF 和 TCF 漂白中关键的漂白剂。 但由于在 H 2O2 漂白过程中, H 2O2 易发生分解 , 产 生自由基
[ 1]
- NOBS; PAG; hydrogen peroxide 出能使过氧化氢活化并极大地提高漂白效率的新 型助漂剂已是迫在眉睫。 新型助漂剂系列实际上是一些酰基结合了某 些基 团 的 有 机 酰 化 剂 类, 如 四 乙 酰 乙 二 胺 ( TAED) 、 四乙酰甘脲 ( TAGU) 、 异壬酰氧基苯磺酸 钠( - NOBS) 、 五乙酰葡萄糖 ( PAG) 等 , 它们通 过和过氧化氢的水解反应 , 使过羟基离子酰基化, 产生过氧乙酸和过酰基阴离子而起作用。过氧乙 酸是比过氧化氢更活泼的漂白剂 , 在 40~ 60 围内能有效地漂白纸浆
[ 5]
由分子式可 以看出 , 它的功 能基团和 TAED 一样 , 都有四个乙酰基 , 故其水解的化学性质和 TAED 的性质非常相近。在碱性环境下, 1 mol 的 TAGU 和 2 mol 的过氧化氢反应也能生成 2 mol 的 过氧乙酸 , 得到过乙酸根阴离子。反应式如下: TAGU + 2H 2O2 ∀ DAGU + 2CH 3 COOOH TAED 和 TAGU 生成的过氧乙酸还能按下式 氧化其本身阴离子 , 生成新生态氧 [ O] 且具有漂 白的功能 : CH3 COOOH + CH 3 COO% ∀ CH 3 COOH + CH3 COO% + 2[ O]
造纸化学品 子式如下 :
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5 FAS( 二氧化硫脲) 和 UP( 过氧化尿素) 系列
此系列与过硼酸钠和过碳酸钠的作用相仿, 都是过氧化氢的固体形式, 可以单独使用。漂白
其中 R 代表不同的基团( 可以是 C, D, H, N, O 等) 。例如: COBS( 椰油酰氧苯磺酸钠) , DOBS( 葵 酰氧苯磺酸钠 ) , HOBS ( 庚酰氧苯磺酸钠 ) , NOBS ( 壬酰氧苯磺酸钠) , OOBS( 辛酰氧苯磺酸钠) 。最 具有 商业 价 值 的 是 异 壬 酰 氧 苯 磺 酸 钠 ( NOBS) 。美国伊思曼 #柯达公司开发的异壬酰氧 苯磺酸钠 ( - NOBS) 对 PB 的低温促漂比 TAED 还要明 显[ 6] 。AOBS 的漂 白 活化 剂 机理 主 要是 AOBS 作为漂白剂先导, 它通过过硼酸钠释放出的 过氧化氢形成活化物, 即单过脂肪酸。 L 为过氧 化氢基阴离子通过缺少电子的羰基亲核反应从活 化剂分子上取代出的残基 : RCOL + HOO%∀ RCOOOH + L 这类活化剂的结构特点是 , 分子中有效离去 基团必须吸引电子 , 以便于过氧化氢阴离子的亲 核反应。
Research and Development on New Bleaching Auxiliaries of Hydrogen Peroxide GUO Hua- qing, ZHANG Hui, WANG Shuang- fei
( Guangxi University Research Institute o f Paper Making Science, Nanning 530004 , China )
。
3 AOBS( 链烷酸苯磺酸盐)
继 TAED 和 TAGU 之 后, 为了降 低释放活性 氧的温度 , 又出现了许多关于漂白助剂的报道, 其 中过苯甲酸衍生物很有效 , 但由于其他原因 , 惟一 商品化 的是壬 酰氧基苯 磺酸盐 ( NOBS) , 于 1989 年在美国开始使用。这类活化剂称为链烷酸苯磺 酸盐 ( AOBS ) , 英 文名 : acyloxybenzenesulfonate。分
[ 6] [ 4]
[ 10, 11]
造纸化学品
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姚献平 , 郑丽萍 . 松香施胶剂的发 展前景 [ J] . 化工科技 市 场 , 2000, ( 10) : 21.
原理都是利用过氧化氢的过羟基离子。 二氧化 硫脲 , 又 名甲 脒 亚磺 酸, 英文 名 for mamidine sulphinic acid( FAS) 。分子式如下:
由硫脲 ( NH2 ) 2CS 与 双氧 水 反应 制得。FAS 储运使用安全 , 低毒无味 , 还原电位高。目前, 国 内外对其用于废纸浆和热磨机械浆漂白的可能性 进行了一些研究和探索 。 过氧化尿素, 又名过碳酰胺, 英文名 Urea per oxide( UP) 。分子式如下: