上海氯碱氯化氢催化氧化制氯气装置通过专家组审查

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金牛化工氢气纯化项目循环化改造专项资金通过审批

循环化改造专项资金顺利通过了国家审计署对该专项资金
管理的审计监督。
前期工作。
青海盐湖１００万ｔ／ａ氯化钾项目
获国家核准批复
２０１３年３月，国家发展和改革委员会批复青海盐湖工
新疆天业集团自主研发
盐泥制陶粒工艺系统
Ｄｅａｃ的关键与
核心。该技术的开发，有利于巩固上海氯碱在化工区氯的供
应商地位。
新疆美克化工第２期ＢＤＯ项目投产
２０１３年３月２８日，新疆重点拟上市企业美克化工投资总额约３０亿元的美克化工工业园第２期ＢＤＯ项目在库尔
美克化工还将建设第３期项目。第３期项目以美克化工第１、第２期为基础，以煤为原料，建设煤制合成气、乙炔、乙炔尾气，再以此为原料建设１０万ｔ／ａ１，４一丁二醇、５万ｔ／ａ聚四亚甲基醚二醇等下游加工装置，计划总投资１１０亿元。
勒正式投产。项目建成后，每年可向市场供应１６万ｔＢＤＯ产品，年创产值２６亿元。美克化工园第１、２期项目由美克集团与中石化集团合资建设，该项目以天然气为原料，采用炔醛法工艺生产１，４
一
金牛化工氢气纯化项目
本扭转。
察尔汗盐湖近１．５亿ｔ可工业利用的低品位固体钾矿，新建１００万ｔ／ａ氯化钾生产装置，将不可采的资源变为可利用资
循环化改造专项资金通过审批

氯化氢催化氧化制氯气的催化剂及其制备方法和应用[发明专利]

专利名称：氯化氢催化氧化制氯气的催化剂及其制备方法和应用
专利类型：发明专利
发明人：梅倩雯,葛琪敏,张伟民,袁茂全,崔巍,陈斌武,孙策
申请号：CN202010860228.3
申请日：20200825
公开号：CN112044445A
公开日：
20201208
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种氯化氢催化氧化制氯气的催化剂及其制备方法和应用，所述的催化剂，由载体和负载在所述的载体上的活性组分组成，活性组分为Cu、La、Ce、Pr、Sm和K元素，所述的载体为变孔径氧化铝。

本发明催化剂通过变孔径氧化铝载体有效缓解因外表面孔道堵塞造成的活性组分负载量低的问题；使催化剂具有活性组分分布均匀，不易流失，提高了催化剂的催化活性。

本发明制备的催化剂在反应条件为体积比HCl:O为2:1，氯化氢的空速为450h，反应温度为380℃，反应压力为0.2Mpa。

反应至1000h时，HCl的转化率为82‑86％。

申请人：上海氯碱化工股份有限公司
地址：201507 上海市金山区化学工业区神工路200号
国籍：CN
代理机构：上海金盛协力知识产权代理有限公司
代理人：罗大忱
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215 实验室制备氯气与氯化氢的制备(备作业)(解析版)-2023学年高一化学(2020必修第一册)

2.1.5实验室制备氯气与氯化氢的制备一、单选题（本大题共13小题，共39.0分）1.某同学用以下装置制备并检验Cl2的性质。

下列说法正确的是()A.图Ⅰ：若MnO2过量，则浓盐酸可全部消耗完B.图Ⅱ：溶液变红证明新制的氯水有强氧化性C.图Ⅲ：瓶口有白雾生成D.图Ⅳ：湿润的有色布条褪色【答案】D【解析】本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，涉及气体的制备、性质及实验现象等，把握制备实验及性质实验为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，题目难度不大。

A.浓盐酸与二氧化锰加热生成氯气，稀盐酸与二氧化锰不反应，理论上盐酸不能全部消耗完，故A错误；B.氯水中含HClO，则石蕊先变红后褪色，可说明氯水具有酸性和漂白性，故B错误；C.反应生成氯化铜固体，则观察到产生了棕黄色的烟，故C错误；D.干燥的布条不褪色，而湿润的有色布条褪色，则该装置可说明氯气不具有漂白性，HClO 具有漂白性，故D正确。

故选D。

2.某同学用以下装置制备并检验氯气的性质．下列说法正确的是()A.图Ⅰ：若二氧化锰过量，则浓盐酸可全部消耗完B.图Ⅱ：仅证明新制氯水具有酸性C.图Ⅲ：产生了棕黄色的雾D.图Ⅳ：湿润的有色布条褪色【答案】D【解析】本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，涉及气体的制备、性质及实验现象等，把握制备实验及性质实验为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，题目难度不大。

A.图Ⅰ，二氧化锰与浓盐酸反应，随着反应的进行，浓盐酸变稀，二氧化锰不与稀盐酸反应，即使二氧化锰过量，盐酸也不能全部消耗完，故A错误；B.图Ⅱ，溶液先变红后褪色，不仅能证明新制氯水具有酸性，还可以证明新制氯水具有漂白性，故B错误；C.图Ⅲ，铜丝在氯气中燃烧，生成棕黄色的烟，故C错误；D.图Ⅳ，氯气遇到湿润有色布条：Cl2+H2O=HCl+HClO，HClO具有漂白性，湿润的有色布条褪色，故D正确。

故选D。

3.下列有关说法正确的是( )A.ClO2具有还原性，可用于自来水的杀菌消毒B.向含I−的无色溶液中滴加少量新制氯水，再滴加淀粉溶液，加入淀粉后溶液变成蓝色，则氧化性：Cl2>I2C.为测定新制氯水的pH，用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上，与标准比色卡对照即可D.启普发生器也可用于二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气【答案】B【解析】【分析】本题主要考查含氯化合物的性质与用途、制备氯气的装置等，难度不大。

上海氯碱氯化氢制氯气中试项目投运

氯碱。工
业
２０１３强
上海氯碱氯化氢制氯气中试项目投运
２０１３年８月８日，华谊集团上海氯碱化工股份有限公司对外宣布，国内首套千吨级氯化氢催化氧化制氯气（Ｄｅａｃｏｎ
技术）装置各项工艺参数均已达标，我国由此成为全球第２
湖北兴瑞化工有限公司
顺利完成膜法脱硝装置改造
湖北兴瑞化工有限公司氯碱第１期一次盐水膜法脱硝装置于２００９年５月投运至今已４年多（该装置在日常精细
个拥有Ｄｅａｃｏｎ技术的国家。这标志着我国氯化氢转化制氯气技术研发进入世界前沿领域，对我国实现氯资源深度循环利用和节能减排具有重大意义。从２００９年开始，上海氯碱组织科研力量，全力投入Ｄｅａｃｏｎ技术攻关。在华谊集团支持下，项目坚持开放式合
省首个获此称号的县。目前该县已探明氯化钠储量达
９．５亿ｔ，萤石储量１３０万ｔ以上，已初步形成一个相对较密
集的产业群，并通过发挥集聚效应和低成本优势，提高基地
内企业的生产效益和产品竞争优势，形成了以九二盐业责任有限公司、石磊矿业有限公司、鹰鹏化工有限公司等龙头企
１２０万Ｗａ的港口，港区占地１Ｏ万ｍ，于２０１３年７月建成６００ｍ标准岸线。目前拥有３个化工泊位，４个件杂货泊位，４台ｌＯ一１８吊机，可停泊千吨级货船。

氯化氢催化氧化制氯气技术进展

目前，中国氯碱工业副产氯化氢量已接近４００万ｔ／ａ，随着ＭＤＩ、ＴＤＩ、甲烷氯化物等涉氯产品的大规模扩产和氯碱行业的发展，预计未来５年内，副产氯化氢总量将达到５００万ａ，大量副产氯化氢的出路和利
ＺＨＡＮＧＪｕｎ－ｊ＂
（ＳｈａｎｇｈａｉＣｈｌｏｒ —ＡｌｋａｌｉＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２４１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｓｔｕｄｙｏｎｃａｔａｌｙｓｔａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｒｅａｃｔｏｒｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｃｈｌｏｒｉｄｅ
ｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｃｏｍｉｎｇｙｅａｒｓ，ｔｈｅｔｅｃｈｎｏｌｏｙｇｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｃｈｌｏｒｉｄｅｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎ
工艺方法湿法电（Ｂａｙｅｒ）
．
催化剂
优缺点
研究阶段
化工等众多行业发展的共性难题。因此，如果能将氯
碱工业上大量副产而又难以处理的氯化氢直接转化

盐酸制备氯气

盐酸制备氯气氯化氢氧化制氯气技术的开发成功，不仅对于氯碱平衡、氯资源利用和环境保护以及氯产品生产创新性工艺的开发意义重大，其经济效益也是令人瞩目的。

按照离子膜法生产氯碱工艺的电耗2000-2400千瓦小时/吨氯气计算，如果将每年副产的100万吨氯化氢氧化成氯气，则可节约20-24亿度/年，节约能源的量是相当可观的，由此产生的经济效益将达到10亿元以上。

另外氧化制得的氯气量与副产氯化氢量基本等值，即由100万吨氯化氢可得到近100万吨氯气，其价值可达20亿元。

氯化氢制取氯气的工艺路线：（1）电解法；（2）无机试剂直接氧化法；（3）Deacon反应工艺工程及其改进。

一、电解法：电解盐酸溶液的工艺是由赫司特公司、拜耳公司和伍德公司发展成熟起来的，具有以下特点：（1）从氯化氢原料中回收氯；（2）无污染操作，因为氯化氢已经转化成能再用的高质产品；（3）无需用中和或其它办法来处理盐酸；（4）操作中很少依靠外部提供氯；（5）低能耗；（6）低维修成本；（7）操作简单；（8）节省人力；（9）产量很容易在20%～100%的范围内调节，以满足上游或下游产品的要求；（10）电解槽元件耐用，长期与工厂生产者合作而得的经验，以及伍德公司对世界100余家氯碱厂所提供的产品具有简单而又高度灵活的设计，赫司特公司、拜耳公司于伍德公司协力合作，使其技术取得持续发展。

赫斯特-拜耳-伍德电解槽：盐酸电解槽由多组石墨电极组成，他们以串联的方式连接起来，组成石墨-隔膜-石墨重叠的电解单元，安装形式如同一个压力过滤器。

盐酸的离解发生在竖直的石墨电极两极，电极的一面为阳极，释放氯气；另一面为阴极，释放氢气。

气体沿着竖直的电极上升，在电极板顶部分散，然后通过输送系统到出口。

氯气和氢气分别汇集在阳极和阴极引出气总管。

由特殊PVC布制成的隔膜固定在固定框架上，阻止两种气体混合。

盐酸电解工艺：氯化氢气体由底部进入盐酸吸收塔，塔顶向下喷淋稀盐酸（质量分数17%）或水，通过等温或绝热吸收，生成质量分数为28%～33%的浓盐酸，氯化氢吸收塔材质为石墨或玻璃钢等防腐材料。

6-氯碱公司-Deacon中试项目组(初)

汇聚智慧突破创新上海氯碱化工股份有限公司Deacon中试项目组上海氯碱化工股份有限公司技术中心Deacon中试项目组成立于2012年，目前主要人员组成如下：袁茂全，氯碱公司副总经理，教授级高工，博士，曾荣获全国五一劳动奖章；缪晖，技术中心常务副主任，高级工程师，博士，曾被评为上海市第九届杰出青年岗位能手；陈斌武，技术中心总工，高级工程师，硕士，曾被评为华谊集团优秀共产党员；马斌全，技术中心化工研究室主任，高级工程师，硕士，曾被评为华谊集团优秀共产党员；张建，项目组组员，工程师，大学本科，曾荣获上海华谊青年岗位能手标兵称号；沈帅，项目组组员，工程师，工程硕士在读，曾被评为上海华谊青年岗位能手标兵；孙策，项目组组员，助理工程师，硕士；顾海霞，项目组组员，工程师，硕士，曾荣获上海华谊优秀团干部称号；鲁迪，项目组组员，工程师，硕士，曾荣获上海氯碱新长征突击手称号；张龙弟，项目组组员，工程师，大专，曾被评为华谊集团工会积极分子。

Deacon 中试项目组曾荣获“2012-2013年度上海市青年文明号”、“2013年度上海氯碱新长征突击队”称号。

Deacon中试项目组是一支肩负氯碱公司自主开发重任、奋力解决氯碱行业难题的创新团队。

他们在Deacon中试试验研究中，拼搏进取、敢于创新、攻坚克难、永不退缩，为中试装置的设计、建设、运行一路保驾护航，打通了氯化氢催化氧化制氯气的全部工艺流程，为工业化装置的设计和开发提供了可靠的试验数据和设计依据。

一、咬定目标，坚定信念，形成合力推进中试项目前行1、奋力拼搏，不断刷新氯碱速度2012年8月23日，氯化氢催化氧化制氯气千吨级中试设计方案、项目可行性研究报告接受了华谊专家组的评审。

经过整整一天的评审，该项目顺利通过了专家组评审。

华谊专家组在评审会最后的总结中提到，从2008年至今，短短四年我们已经能在这里讨论千吨级中试的问题，Deacon中试项目组再一次刷新了氯碱速度。

老基地试验新项目，蓄须明志见行动。

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将解决盐泥无法消耗的问题。
二五”优势矿产资源开发重大项目之一。项目总投资２７２４３７万元，依托现有基础条件，采用企业自主研发的低品
位固体钾矿溶解转化技术和反浮选冷结晶氯化钾工艺，利用
在氯碱工业生产过程中，电解食盐水生成氯、氢、烧碱的同时，会排出盐泥。目前国内氯碱企业产生的盐泥一般采用掩埋或堆放处理。这种方式不仅占用大量土地空间，还会破坏生态平衡。而盐泥经加工制成陶粒后，会使该现状得到根
第４期
氯碱工业
８ ” 项目正在进行技术与商务谈判和招标代理机构的比选。初步设计的编制、报批以及审查工作也在同步进行。预计２０１３年完成项目的基础设计工作，２０１３年８月一
２０１４年４月完成设备采购。ＴＤＩ “ ５扩８ ” 项目投产后，聚海
公司综合产能将达到１５万ｔ／ａ，成为全国异氰酸酯的龙头企
业。
济宁中银三氯乙烯装置开车成功
２０１３年３月初，济宁中银电化有限公司３万ｔ／ａ三氯乙烯装置一次开车成功，并产出合格产品。该套三氯乙烯装置为退城进园搬迁项目第１期３Ｏ万ｔ／ａ氯碱项目配套产品。项目还包括２０万ｔ／ａ烧碱、４万ｔ／ａ糊树脂、５万ｔ／ａ氯化石蜡，均已于２０１２年底投产，老区１０万ｔ／ａ烧碱装置将在４月停车，搬迁至新区。此次三氯乙烯装置的一次性投料试生产成功并产出合格的产品，是企业推进产业转型的坚实一步，是发展壮大企业实力、迈向精细化工新材料领域的重要基础。
ｔ／ａ乙炔装置。
副产氢气排空，为此，公司积极与同在沧州临港经济技术开
发区内的用氢企业瀛海香料公司达成合作意向，将副产氢气经过纯化处理，输送至瀛海香料公司，作为生产原料。该项
目不仅有利于提高双方的经济效益，还符合国家循环化改造项目要求。金牛化工为此申请了国家循环化改造项目专项资金。２０１３年３月，金牛化工公司氢气纯化项目５０万元国家
Ｄｅａｃｏｎ项目是实现上海氯碱氯资源循环利用的关键与
核心。该技术的开发，有利于巩固上海氯碱在化工区氯的供
应商地位。
新疆美克化工第２期ＢＤＯ项目投产
２０１３年３月２８日，新疆重点拟上市企业美克化工投资总额约３０亿元的尔
上海氯碱氯化氢催化氧化制氯气装置通过专家组审查
２０１３年３月１８日，上海氯碱公司氯化氢催化氧化制氯气（Ｄｅａｃｏｎ）中试项目实现中间交工。３月１９日，集团科技部组成专家组，对项目进行审查。专家组一致认为，中试装置建设和开车准备符合规范，具备开车条件。
业股份有限公司新增１００万ｔ／ａ氯化钾项目建设。青海盐湖
工业股份有限公司新增１００万ｔ／ａ氯化钾项目是青海省 “ 十
２０１３年３月，新疆天业集团化工产业自主研发出盐泥制陶粒工艺系统，该系统一方面有利于清洁生产，另一方面
美克化工还将建设第３期项目。第３期项目以美克化工第１、第２期为基础，以煤为原料，建设煤制合成气、乙炔、乙炔尾气，再以此为原料建设１０万ｔ／ａ１，４一丁二醇、５万ｔ／ａ聚四亚甲基醚二醇等下游加工装置，计划总投资１１０亿元。
本扭转。
察尔汗盐湖近１．５亿ｔ可工业利用的低品位固体钾矿，新建１００万ｔ／ａ氯化钾生产装置，将不可采的资源变为可利用资
循环化改造专项资金通过审批
金牛化工８万ｔ／ａ离子膜法烧碱大约有１５００万ｍ／ｈ
丁二醇。第１期项目包括６万ｔ／ａＢＤＯ和维美化工
２．１６万ｔ／ａ乙炔项目；第２期项目包含１Ｏ万ｔ／ａＢＤＯ装置及配套的空分、乙炔、制氢、甲醇、甲醛、热电站７套装置和４万
循环化改造专项资金顺利通过了国家审计署对该专项资金
管理的审计监督。
前期工作。
青海盐湖１００万ｔ／ａ氯化钾项目
获国家核准批复
２０１３年３月，国家发展和改革委员会批复青海盐湖工
新疆天业集团自主研发
盐泥制陶粒工艺系统
勒正式投产。项目建成后，每年可向市场供应１６万ｔＢＤＯ产品，年创产值２６亿元。美克化工园第１、２期项目由美克集团与中石化集团合资建设，该项目以天然气为原料，采用炔醛法工艺生产１，４
一
金牛化工氢气纯化项目
建设地点位于美克化工园区内，其中美克化工第３期第１阶段投资３２．２４亿元，１０万ｔ／ａＢＤＯ、５万ｔ／ａＰＴＭＥＧ计划近期开工建设。目前，美克化工第３期已完成可研编制和国家发
改委的授权批复，正在进行包括初步设计、项目核准、环评等