2013年版有机化学作业答案(1)

H2C CH CH CH CH CH3 H H2C CH C C CH CH3 H H2C HC CH C CH CH3 H
NH2 H2N C NH2
NH2 H2N C NH2
NH2 H2N C NH2
1
第二章 饱和烃
1. 用系统命名法命名下列化合物。 (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 2,3-二甲基戊烷
2.下图为1,1,2-三氯乙烷的1H NMR图（300 MHz）。试指出图中质子的 归属，并说明其原因。
Ha：受邻近2个Cl的影响，其向低场位移的比较多，δ=5.75 ppm， 且积分面积为1H，另外，该峰受到Hb的偶合，裂分为三重峰； Hb：受邻近1个Cl的影响，其稍向低场位移，δ=3.95 ppm，且积分 面积为2H，另外，该峰受到Hb的偶合，裂分为双峰；
H2SO4,H2O,Hg2+
CH3CH2COCH3
AgNO3 氨溶液 H2/Pd-BaSO4
CH3CH2C≡CAg
(2)
(3)
CHO
(4) CH2 CHCH CH2 + CH2 CHCHO
1
14
3. 以丙炔为原料并选用必要的无机试剂合成下列化合物。 （1）正丙醇
喹啉
林德拉(Lindlar)催化剂： Pd-CaCO3/Pb(OAc)2或Pd-BaSO4/喹啉 （2）正己烷
B. CHBrCH3
>
CH2Br
>
CH2CH2Br
(3) ①>③>② CH3CH2CH2CH2Br ＞(CH3)2CHCH2Br ＞(CH3)3CCH2Br (4) ①>③>② CH3CH2CH2CH2Br ＞CH3CH2CHBrCH3 ＞(CH3)3CBr
SN1反应活性次序：烯丙型> 3º>2º>1º>CH3X>乙烯型 SN2反应活性次序：烯丙型>CH3X> 1º>2º>3º >乙烯型
CH3C CH
Pd-CaCO3/Pb(OAc)2
H2 Pd/CaCO3
CH3CH=CH2 HBr CH3CH2CH2Br ROOR
CH3C
CH3CH2CH2C
CH + NaNH2
CCH3
H2 Ni
液氨
CH3C
CNa
CH3(CH2)4CH3
15
4. 以乙炔为原料并选用必要的无机试剂合成
。
Cl
喹啉 喹啉
CH2CH2CH3 A: 或 CH(CH3)2 B: CH3 CH2CH3 C: H3C CH3 CH3
24
第 八 章 卤代烃
1. 命名下列化合物或根据名称写结构式。
CH(CH3)CH2CH3 H Cl CH3
（R）-3-甲基-2-氯戊烷 （S）--溴代丙苯 或 (S)-1-苯基-1-溴丙烷 3-对溴苯基-1-丙烯
O CH3CCH3 O O CH3CCH2CH2COH O CH3COH
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 2,6-二甲基-2,6-辛二烯 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2 2,3-二甲基-2,6-辛二烯
6.
12
第五章 炔烃 二烯烃
1、 3,5-二甲基庚炔
3. 完成下列反应。 （ 1） （ 2） （ 3）
Cl2 高温
Cl
Br2 / CCl4
BrCH2 CH2 CH 2Br Br
CH3
HBr
CH3CHCH2CH3
. ① .CH ② CH CHCH CH ③ . CH CH CH CH . 1） . （4）.>（2）>（3）>（
3
5. 试将下列烷基自由基按稳定性从大到小排列次序。
CH3 Br KMnO4 H+ NO2
COOH KMnO4 H+ 浓 HNO3 浓 H2SO4 Br Br
COOH Br
NO2
COOH
CH3
CH3 Br2 Fe Br
(2)
NO2
CH3
COOH KMnO4 CH3 H+ 浓 HNO3 浓 H2SO4 O2N COOH
COOH
(3) (2)
COOH
22
CH3 H
CH3
H C=C CHCH3
CH3 H C C （ 3） CH2Cl (Z)或反-2-甲基-1-氯-2-丁烯 H3C
（ 4）
1,5-二甲基-1-环戊烯
9
2. 完成下列反应式。
H2SO4 H2SO4
CH3CH2CH CH2 （ 1）
CH3CH2CHCH3 OSO3H
H2O
CH3CH2CHCH3 OH
第一章 绪 论
1、（1）a<b，因为a为双键，b为单键。 （2）a>b，因为b键中的碳原子为sp杂化，成键时会比 a键中的碳原子为sp2杂化短。 （3）a<b，因为a键中的氯原子同苯环共轭使键长缩短。 2、Lewis酸 Lewis碱 BH3 (CH3)2S AlCl3 (CH3)3N BF3 HCHO 3、
Cl
16
第六章 有机化合物的结构解析
1.下图为1-己烯的红外光谱图，试辨认并指出主要红外吸收谱带的归属。
1
3
4
5
2
1.3030cm-1 =C—H伸缩振动； 2.— C—H 伸缩振动； 3.1625cm-1 C＝C伸缩振动； 4.C—H（-CH3、-CH2）面 内弯曲振动； 5.=C—H面外弯曲振动 17
CH3O CH2OH
2-甲基-2-丁烯-1-醇
对甲氧基苄(或苯甲)醇 1-硝基-2-萘酚 1,2-二乙氧基乙烷 或 乙二醇二乙醚
2
Cl
1 2
NO2 OH
C2H5OCH2CH2OC2H5
2-氯环戊醇
1 OH
30
2. 完成下列反应。 （ 1） （ 2）
OCH2CH3
OH + CH3CH2I
CH2OH H S OCH3 CO2H
C2H5 Br
HO H H3C
S
C2H5 H
H Cl
Cl S Br HOHO H H
CH3 OH H
CH3 H S OH HO S H CH3
8
H 3C
CH3
第四章 烯 烃
CH3
1.（1）2,3-二甲基-2-戊烯 CH3CH2-C=C-CH3 （2） (E)-4-环己基-2-戊烯
18
第七章 芳烃及非苯芳烃
1. 命名下列化合物或根据名称写结构式。
OH
OH
间碘苯酚 对羟基苯甲酸 对氯苄氯 β -萘胺
C CHCH CH2 5CH3 NO2
（1）
Cl
I
（2）
COOH
NH2
（3）
CH2Cl
（4）
1
(5) 4-苯基-1,3-戊二烯 (6) 4-甲基-2-硝基苯胺 (7) 5-氯-2-萘磺酸
① CH2CH2CH2OH CH2CH2CH3 OH CH2CHCH3 Br CH2CHCH3 CH2CH2CH2Br OH CH2CHCH2Br
① B2H6; ② H2O2,OHH2/Pt H2O/H+ HBr
② ③ CH2CH CH2 ④ ⑤ ⑥
4.
HBr/ROOR
Br2/H2O或HOBr
11
5. 某化合物A，分子式为C10H18，经催化加氢得化合物B，B的分子 式为C10H22。化合物A与过量KMnO4溶液作用，得到三个化合物：
AlCl3
光照或高温
Fe
Cl
Cl
CH2
3.（1）③>④>②>① 间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）④>②>③>① 对二甲苯＞甲苯＞对甲苯甲酸＞对苯二甲酸
>
>
>
>
20
4. 指出下列化合物中哪些具有芳香性。
_
+
无
有
无
无
+
无
无
有
有
21
5.
(1)
CH3 浓 HNO3 浓 H2SO4
CH3 Br2 Fe NO2
1-甲基-4-乙基环己烷
有
无
5
2. 根据优先规则排列下列各组官能团的大小次序。
（1）① ─CH═CH2 ② ─CH(CH3)2 ③ ─C(CH3)3 ④ ─CH2CH3
③> ① > ② > ④
（2）① ─CO2CH3 ② ─COCH3 ③ ─CH2OCH3 ④─CH2CH3
①>②>③>④
6
3. 下列各对化合物是对映体关系还是同一个化合物？ 并用R，S标定手性碳原子。
二环[4.4.0]癸烷或十氢化萘
7 1 4 4 5 3 2
2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷
5-甲基螺[3.4]辛烷
2. 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。 ①2,3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基己烷 7C 7C 8C 5C 7C
3>2>5>1>4
2
HC CCH-CH2-CHCH2CH3 CH3
1 HC C C C CH2CH3 H 1
H
CH3
(E)或反-3-己烯-1-炔
HC CCH2CH CH2
异戊二烯
1-戊烯-4-炔
CH2=C-CH=CH2 CH3
13
2. 完成下列反应。
H2/Pd-BaSO4 喹啉
CH3CH2CH=CH2
(1)
CH3CH2C CH
CH3 Br H CH2CH3
CH2CH3 H C6H5 Br
CH2CH CH2
Br
（R）-2-溴丁烷
1
（Z）-3-苯基-1-溴-2-丁烯
2 3 4
25
2. 将下列各组化合物按反应速率由大到小顺序排列
(1) ②>③>① (CH3)3CBr ＞CH3CH2CHBrCH3 ＞CH3CH2CH2CH2Br (2) ③>②>①
19
H3C
4 1
1
SO3H
NH2
5Cl
CH(CH3)2
2. (1)
COOH
+
AlCl3
KMnO4 H2SO4
CH3CH2CH2Cl 或 (CH3)2CHCl,CH(CH ) 3 2 CH3CH2CH2OH 或 (CH3)2CHOH, CH3CH=CH2
CH3 CH2Cl
(2)
Cl2
Cl2
CH2Cl
KMnO4 / H+
O + CH3COOH
（ 2）
CH CH3
KMnO4 冷、碱
CH-CH3 HO OH
（ 3）
(1) O3 (2) Zn, H2O
O CHO
（ 4）
+ NBS
CCl4 CCl4
Br
10
3. 将下列烯烃按照它们相对稳定性由大到小的次序排列： ① 反-3-己烯② 2-甲基-2-戊烯 ③ 顺-3-己烯 ④ 2,3-二甲基-2-丁烯 ⑤ 1-己烯 ④ > ②> ① > ③ > ⑤
6. 用简单的化学方法区别下列各组化合物。 苯
(1)
x
Br2 CCl4
1,3-环己二烯
环己烯
褪色 褪色
x
KMnO 4
H+ 褪色
2-戊烯 Br2 CCl4 环戊烷
褪色
3 ） 1,1-二甲基环丙烷 （(2)
褪色
23
7. A，B，C三种芳香烃的分子式同为C9H12。把三种烃氧化时， 由A得一元酸，由B得二元酸，由C得三元酸。但经硝化时A和B 都得到两种一硝基化合物，而C只得到一种一硝基化合物。试 推导出A，B，C三种化合物的结构式。
B: CH3CH=CH2 C: CH3CHCH3 Br
A:
CH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2Br
KOH C2H5OH
CH3CH=CH2 HBr
KMnO4 H
+
CH3COOH + CO2
CH3CHCH3 Br
29
第九章 醇、酚和醚
1. 命名下列化合物或根据名称写结构式。
CH3 CH3CH CCH2OH
3 2 3
2 2 2 3
④ CH3
. C CH
3
3
CH3 CH3
氢原子的活泼性：3H＞2H＞1H； 自由基的稳定性：3＞2＞1＞ CH3·
4. 写出下列化合物的最稳定构象。
（1）反-1-乙基-3-叔丁基环己烷
C2H5
或
C(CH3)3 C2H5
C(CH3)3
（2）顺-4-异丙基-1-氯环己烷
CH(CH3)2 Cl（3）1,来自,3-三甲基环己烷Cl
或
CH(CH3)2
CH3 CH3 CH3
或
CH3 CH3 CH3
4
第三章 立体化学
1. 下列化合物中，哪些具有光学活性？
化合物 3-溴己烷 光学活性 化合物 3-甲基-3-氯戊烷 光学活性
有
无
1,3-二氯戊烷 有
1,1-二氯环丙烷 无
反-1,2-二氯环丙烷
Br
S CH H （1） 3 CN
CN H R Br CH3
对映体
CO2H Cl （2） H3C S COCH3 H3C S CO2H Cl COCH3
同一化合物
7
4. 写出下列化合物的菲舍尔投影式，并用R，S标明手性碳原子。
Cl H
S CH3
Cl S
H
H OCH3 HOH2C S CO2H
CH3
CH3CH=CHCl AgNO3 （1） CH2=CHCH2Cl CH3CH2CH2Cl 乙醇 , 室温 (白色) AgNO3 乙醇 , (白色)
CH2Cl Cl Cl AgNO3 乙醇 , 室温
(白色)
（2）
AgNO3 乙醇 , (白色)
28
5. 化合物A的分子式C3H7Br，A与氢氧化钾（KOH）醇溶液 作用生成B（C3H6），用高锰酸钾氧化B得到CH3COOH、 CO2和H2O，B与HBr作用得到A的异构体C。写出A,B,C的结 构式及各步反应式。
26
3. 由指定原料合成下列化合物。
CH3CHCH3 (1) Br
NaOH C2H5OH
CH3CH=CH2
HBr ROOR
CH3CH2CH2Br
Cl
Br NaOH C2H5OH NBS NaOH H2O
OH Br2
OH Br Br
(2) (4)
CCl4
27
4. 试用简便的化学方法区别下列化合物。