我国阻燃剂行业状况

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1 卤系阻燃剂
卤系阻燃剂主要是含澳和含氯阻燃剂。含嗅阻
且在很多应用领域还很难找到合适的代用品, 所以
收稿 日期 : .71一 2 一 铭 犯 0
燃剂包括脂肪族、 脂环族、 芳香族及芳香一 脂肪族的 含浪化合物, 常用的有十澳二苯醚、 十澳二苯乙烷、 溟化环氧树脂、 四滨双酚A 六澳环十二烷、 、 八澳醚 等, 这中间尤以十澳二苯醚、 十澳二苯乙烷、 四澳双
十漠二苯醚在我国生产量年增速最快, 使用量 最大, 20 年将生产近25 t而国外进口量 预计 0 7 ,万 ,
Байду номын сангаас
变化不会太大, 0 年十嗅二苯醚将面临供大于求 27 0 的局面。有些国产十澳二苯醚的品质与进口产品相 比, 缺点在于游离嗅含量较多, 铁杂质含量高以及长 期储存稳定性差。尽管有些工厂作了改进, 但还需 做好产品后处理才能在品质上与进口 产品媲美。 12 十澳二苯乙烷 .
高分子材料越来越广泛地用于建筑、 化工、 军事 及交通等领域。由于高分子材料的易燃性, 阻徽技 术受到全球的关注。 我国阻燃剂工业随着我国总体经济的持续、 快 速发展, 迎来了一个大发展的机遇, 同时, 也面临严 峻的挑战。我国阻燃剂的生产和消费形势持续发 展, 年均消费增长率超过2%。从20 年开始, 0 0 2 国 内阻燃剂消费量急剧上升, 增加的市场份额主要来 源于电子电器、 汽车市场两个方面。 阻燃剂发展趋势则是在提高阻燃性能的同时, 更加注重环保与生态安全, 在这种背景下, 一些传统 的澳系阻燃剂已受到日 益严格的环保和阻燃法规的 压力, 迫使用户寻找滨系阻燃剂的代用品, 同时也将 促进新阻燃材料的问世。这些新的阻燃材料将具有 低放热率、 低生烟性和低毒性, 而且阻燃效率不会降 低。由于人们对使用嗅系阻燃剂十分审慎, 给其发
V l1 , o2 o. 5 N .3
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精细与专用化学品 F eadseit C e i l i n pc l hmc 日 n a y a
第巧 卷第2 期 3 20 年 1 月 6日 07 2
市场资讯
魏 回 凰 骚 剑 衍 业 挑 巍
李腊梅 ’ 格芍朋 周政悉
作者简介: 李腊梅(93》男, 18一. 在读硕士, 主要从事阻嫩剂和阻燃材料的研究。
万方数据
20 0 7年 1 2月 6日
李腊梅, 我国阴燃剂行业状况 等: 澳系阻燃剂的主力军。 我国十澳二苯乙烷已于2 5 0 年年底工业规模 试验成功, 0 年已开始批量投人市场。十澳二苯 26 0 乙烷与十澳二苯醚的分子量和含澳量相当, 因此阻 燃性能基本一致, 然而十澳二苯乙烷的耐热性、 耐光 性以及不易渗析的特点都优于十浪二苯醚, 最可贵 的是其阻燃的塑料可以回收使用, 这是许多溟系阻 燃剂所不具备的特点。此外, 由于十澳二苯乙烷分
1 1 十澳二苯酿 ,
近期议论最多的是多澳二苯醚(B P ) P D O 在燃 烧时会产生有毒致癌的多浪代苯并嗯瑛(B D 和 pD ) 多澳代二苯并吠喃( B F 。为此, PD ) 世界著名的嗅 系阻燃剂厂商将十浪二苯醚类阻燃剂经过中立机构 的测试, 结果表明, 这些产品都能通过严格的德国二 德骥条令和美国环保局的规定, 即没有产生 P D BD 和 P D 的危险。因此十澳二苯醚类阻燃剂在美 BF 国、 本和欧洲部分国家依然畅销, 日 被使用在多种高 聚物之中。而真正产生致癌物的是八澳二苯醚和五
展前景蒙上了一层阴影。 但由于澳系阻燃剂在阻燃领域的历史地位, 而
浪系阻燃剂在欧洲等国仍然是无可替代的选择。但 寻找澳系阻燃剂( 特别是十嗅二苯醚) 的代用品, 以 逐步实现阻燃剂的无卤化和生态化将是明显的发展 趋势之一。今后全球澳系阻燃剂消费量增速缓慢, 而代用品将会继续增多。 预计未来 年内, 5 我国阻燃剂消费量年均增长 率可达到 1%。目 5 前我国阻燃剂无论在品种上还 是用量上均与发达国家存在较大差距。随着国家对 阻燃技术要求力度的加强, 我国阻燃剂的开发和发 展将出现更好的广阔前景。我们应该提高开发创新 能力, 推动阻燃剂工业朝着环保化、 低毒化、 高效化、 多功能化的方向发展。
十澳二苯乙烷是我国近年来开发的十澳二苯醚 最佳替代品。中国十澳二苯乙烷近年来产量增长迅
速, 年均增长幅度高达S%, D 成为澳类阻憔剂新生 主力军。由于十澳二苯醚之争, 迫使国内外阻嫩剂
研究领域的科研人员寻找它的替代品。美国雅宝公
司首先推出的十澳二苯乙烷生产工艺已日 趋完善。 需要一提的是, 由于雅宝公司对8 0申请了生 1 0 产和使用专利, 一度使我国研究生产单位迟迟没有 开展这方面的研究, 但经查询发现, 雅宝公司的专利 范围是在中国之外的地区, 因而可以在中国生产和
澳二苯醚。
子结构没有醚结构, 不会形成有毒的P D B D和 P- B D, F因此它的使用不会产生多澳代二德唤的问题。 十溟二苯乙烷的研制成功, 颇受国内阻燃材料生产
厂家的欢迎。由于它可以取代国外同类产品, 迫使 国外产品在中国市场的销售价格大大降低( 降幅达 0 , 前的价格仅比十溟二苯醚高出3 0 t 5%) 目 0 元/ o 十澳二苯乙烷以其优良的性能, 在阻燃剂市场非常 具有竞争性, 是一种有广阔应用前景的阻燃剂。 另外, 它的副产物氢嗅酸的综合利用是一个需 要关注的问题。 13 澳化环教树脂 . 浪化环氧树脂作为一种较新型阻燃剂在国内外 市场上 日益受到重视。由于它具有优 良的熔融速 率、 较高的阻燃效率、 优异的热稳定性, 又能使被阻 燃材料具有良 好的物理机械性能, 不起霜, 从而被广 泛地应用于P T P TA S尼龙6 等工程塑料, B 、E 、B 、 6 热 塑性塑料以及 P / B C A S塑料合金的阻燃处理中。澳 化环氧树脂按相对分子质量分为低、 高三大类 中、 型, 按端基结构又可分为 E 型、C型, P E 可分别应用 于不同的塑料材料中。 阻燃用澳化环氧树脂的研制成功使热固 性树脂 的阻燃技术有了最佳的选择。以前我国生产的漠化 环氧树脂含嗅量低、 分子量小, 大多数作为绝缘灌封 材料用于覆铜板行业。而 加0 年研制成功的阻燃 5 用嗅化环氧树脂是与前者结构不同的含澳量高、 分 子量大的含浪环氧聚合物阻燃剂, 是一种白色或者 近白色粉末, 具有较高的热稳定性和热老化性能、 良 好的加工性、 无喷霜现象( 无渗析) 紫外稳定性较 、 高且无腐蚀性。
极大影 响。
15 六澳环十二烷 , 六澳环十二烷( B D 产品中有3 Hc ) 种不同的晶
型: 。晶型尹晶型、 晶型。 , 如何使耐热性好的。晶 型产品在混合体系中占最大比例, 而使 H C B D的产
品 熔点提高、 耐热稳定性好, 是从事 HC BD生产者
的首要任务。
醚, 取得可喜进步。 1, 澳化聚苯乙烯 . 溟化聚苯乙烯的发展与溟化环氧树脂类似, . 也 是近年发展较快的 一个阻燃剂品种。嗅化聚苯乙烯 具有分子量大、 热稳定性好、 在高聚物中分散性和混 容性好、 易于加工、 不起霜等优点, 主要应用在 P 、 A pTPT B 、 等热塑性树脂中 E 。 澳化聚苯乙烯依据其合成途径分别命名为嗅化 聚苯乙烯和聚漠化苯乙烯, 从命名上可以 看出滨化 聚苯乙烯是通过对聚苯乙烯进行澳化来完成的; 聚 澳化苯乙烯是通过将苯乙烯首先进行烯键保护, 然 后进行澳化, 再将烯键恢复, 合成澳化苯乙烯, 再次 进行聚合完成的。从合成过程是否使用溶剂, 又可 以分为溶剂法和非溶剂法。由于溶剂法耗澳量少, 所以人们通常采用溶剂法进行合成。 嗅化聚苯乙烯在澳化之前所使用的聚苯乙烯可 以采用聚苯乙烯粒料, 由这种原料生产的产品具有 较淡的颜色; 也可采用回收的聚苯乙烯塑料泡沫, 通 过将其溶解在二氯乙烷中, 过滤去除杂质后进行溟 化, 既起到环保作用, 又降低了 成本。整个合成过程 主要涉及到澳化反应, 澳化可采用液澳在催化剂作 用下澳化, 也可采用先合成氯化滨, 再进行嗅化。 选用嗅作为溟化剂时, 应使用适当的低温, 并注 意嗅化氢的回收, 适当选用活泼一点的过渡金属元 素作为催化剂; 采用氯化澳作为澳化剂时, 应注意使 用中等活性的催化剂, 以控制反应速度。在两种合
来选择相匹配的滇化环氧树脂, 可达到最佳的阻燃 效果以及优良的综合性能。目前, 该产品在我国的
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生产替代了国外同类产品, 迫使国外同类产品在中
国的销售价格下调。 14 四澳双酚 A .
近几年来, 我国四澳双酚 A的生产畸形发展, 已达到严重供过于求的地步。国际环保组织对四澳 双酚 A的非议引起国际生产厂商的减量生产, 因此 许多定单奔向中国, 形成假象的需求市场。其结果 是造成众多大小、 规模不一的四嗅双酚 A工厂上 马, 而待供求平衡后, 那些不成规模的四澳双酚 A 小厂相继关闭, 而那些生产能力过大的企业则寻求 四澳双酚 A下游产品的开发, 这是四澳双酚 A生产
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酚A 使用量较大。 含氯阻燃剂主要是氯化石蜡。 澳系阻燃剂的优点在于对复合材料的 力学性能 . 几乎没有影响, 根据阻燃机理能显著降低燃气中浪 化氢的含量, 而且该类阻燃剂与基体树脂相容性好, 即使在苛刻的条件下也无析出现象。它们的分解温 度大多在20 3 ℃左右, 0  ̄0 与各种高聚物的分解温 度相匹配, 因此能在最佳时刻, 于气相及凝聚相同时 起到阻燃作用, 有添加量小、 效果好等优点。
的现状 。
四澳双酚A是世界生产量和用量最大的阻燃 剂品种, 它可广泛地用做反应型阻燃剂以制造浪化 环氧树脂、 酚醛树脂和含澳聚碳酸醋及作为中间体 合成其他复杂的阻燃剂, 也可作为添加型阻燃剂用
于 A S和 H P a B IS
有关四澳双酚 A的毒性评估以及欧洲主要生 产国的风险削减策略对我国四澳双酚 A的生产有
( 北京理工大学国家阻燃材料专业实验室, 北京 1 01 08)
摘 要: 介绍了我国阻燃剂的生产现状、 开发前景及相关法律保障。涉及的阻嫉剂有十澳二苯醚、 十澳二苯乙 烷、 滨化环氧树脂、 四嗅双酚A六澳环十二烷、 、 硅系阻燃剂、 磷系阻燃剂、 兰嗓系阻燃荆和无机阻燃剂等。 关健词: 浪系阻燃剂; 磷系阻燃剂; 硅系阻燃剂; 无机阻憔剂
使用81, 0 只是不能出口 0 及申 请专利。在了解了 这 方面情况后, 我国对81 00的研究开始全面展开, 目 前在山东和江苏有工业规模生产, 产品质量已达到 美国雅宝公司的技术指标。作为十澳二苯醚的更新 换代产品, 1 将会登上阻燃行业的大舞台, 80 0 成为
根据不同 用户的需要, 它可以合成为分子量不 同( 分子量为60 左右、 万左右、 万左右、 万左 0 1 2 3 右) 的产品, 根据被阻燃处理对象高聚物的分子量
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