空心阴极灯和氘灯的性能和操作

空心阴极灯和氘灯的性能和操作

此篇论文主要讨论空心阴极灯和氘灯的参数对操作结果的影响。 空心阴极灯

空心阴极灯主要用来提供被测元素的锐线光谱。用于原子吸收光谱的空心阴极灯发射的光谱必须足够纯净、噪音低，辐射强度达到线性校正要求。 普通的空心阴极灯的结构如下图1所示。

当空心阴极灯通过内部的低压气体

在两个电极之间产生放电现象时，阴

极会受到大量电子、加速冲向电极表

面的带电气体离子（也就是充入气体

的离子）的轰击。这些离子的能量非

常强，以至于可以促使阴极材料的原

子从表面脱离或“溅射”进入等离子

区。溅射的离子在此处还会与其它高

能的物质相互碰撞。碰撞的结果导致

能量转移，金属原子跃迁至激发态。由于激发态不稳定，原子会自发回到基态，同时发射出特定波长的共振线。很多元素都具有多条共振线供分析使用。 为了发挥灯的最优性能，必须仔细选择一切设计参数。 空心阴极灯的设计特点 1．阴极

阴极是由被分析元素或含有被分析元素的物质制成。如果金属在空气中稳定并具有高熔点，则阴极材料一般使用纯金属（如银）。如果金属本身比较脆，则一般使用烧结的金属粉末（如锰、钨）。如果金属本身在空气中比较活泼，或具有较高的相对蒸汽压，则一般使用金属的氧化物或卤化物（如镉、钠）。粉末技术也应用于制造含有多种被分析金属的多元素灯。

阴极的直径也是非常重要的，因为灯的发射强度取决于电流密度。 2．封入的气体

封入的气体必须是单分子气体以避免分子震动光谱，因而一般使用惰性的稀有气体。封入气体一般使用氖气或氩气，氖气是最好的选择。这是由于其具有更高的电离电位以便具有更高的发射强度。氩气只用于氖气的发射线与被测元素的发射线非常接近的情况下。用于氦气的质量数较低不仅造成其溅射效应明显较小，而且还会因其气体快速耗尽造成灯的寿命缩短。

封入的低压气体耗尽是由于灯的表面材料吸收造成的。当封入的气体压力低于规定值时则无法持续放电，此时灯的寿命即达到终点。虽然灯仍然能点亮，但已经不能发射出被测元素的共振线了。 3．阳极

阳极即为一种简单的能提供放电轰击电压的普通电极。阳极材料一般使用锆，因为它是一种“吸气剂”。这种特点会在下面“5 处理”章节进行解释。 4．封套

电极通常使用含有石英或特种硼硅酸盐玻璃制成的光路窗的玻璃进行封套的。光路窗的材料由元素灯的发射线决定的。由于大多数元素的发射线都低于300纳米，此时必须使用石英材料。高于此波长的一般使用硼硅酸盐玻璃。 5．处理

图一 空心阴极灯结构图

处理步骤是制造高性能灯的关键。处理的主要目的就是去除污染进行纯化。 处理的步骤主要包括抽真空并在灯的外部保持一个适宜的高温。

处理步骤可以使极性反转，以便锆阳极转变为阴极。对于杂质气体氧气和氢气锆电极是一种良好的“吸气剂”，因此使用此电极能请除掉杂质气体。在放电时会有一层锆停留在灯的封套上。

在靠近阳极附近会有一层黑色膜。这层活性膜能够吸收掉杂质气体，使灯中的气体纯化。直至最后纯净的气体充满整个灯，然后进行封闭。处理完的灯仍需进行几小时的测试。 空心阴极灯的操作

主要有两个参数影响分析结果。分别是：

（a ） 空心阴极灯的电流，影响发射强度。

（b ） 控制光谱线的仪器上的光谱带宽（狭缝） 为了便于用户选择这两个参数，瓦里安为用户提供了每个灯的推荐操作条件。然而在特定情况下为了获得较好的分析结果，就必须对提供的操作条件进行小幅的改变。操作条件的选择取决于对于处于检出限附近的分析样品要获得最好的精密度，还是在较大浓度范围内满足线性关系。 1．灯电流

增加灯电流的效果就是增加灯的发射强度，如图2所示。

灯的发射强度影响的是测定

的分析信号中的基线噪音

（吸收）的大小。基线的稳

定是确保获得良好精密度和

检出限的关键。

由于基线噪音的大小与灯的发射强度成反比，因此灯的发射强度越大，基线噪音越小（图三）。

表面上看唯一值得注意的是设定的电流必须小于灯的额定电流。但事实上并不是这么简单的。

当操作电流超过推荐电流较多之后，就会发生自吸现象

造成发射线变宽。由于阴极前部的

原子云吸收了本身阴极发射的共振线，这就好比将原来的发射线倒置。

发射线的失真导致灵敏度的降低（图四）。

这种失真还会影响曲线的线性，以线性非常好的镉元素为例如图5。需要注意的是这个例子是采用线性非常好的元素来进行的。某些其他元素的这种现象就不明显甚至

没有（图六）。 过高的灯电流会加速溅射效

应，缩短灯的寿命。对于锆挥发性元素灯更加明显。

对于测定的样品浓度接近检出限（此时基线噪声非常重要）时推荐采用较高的灯电流。对于某些元素增加灯电流引起的灵敏度损失并不明显。 另一方面，较低的灯电流有利于曲线的线性并扩展测定范围，但这必须以牺牲基线噪声为代价。

很明显折衷的选择既能以高信噪比获得较好的灵敏度，又能兼顾元素灯的寿命。瓦里安用

户手册针对每一种元素灯都有

推荐参数供选择。

2．灯强度

每个空心阴极灯的每条分析线都有与原子吸收光谱仪的信噪比相关的特征强度。分析线的强度越大，信噪比越高。不同元素灯的噪声水平差异较大是很正常的。例如银元素灯在328.1nm 处的噪声要明显小于铁元素灯在248.3nm 处的噪声，图七列出了两种噪声情况。 值得注意的是光电倍增管的光

电阴极的性能也是影响噪声的原因之一。瓦里安所用的光电倍增管在较大波长范围内都

有很高的响应。 3．光谱带宽 光谱带宽影响的是分析线的光谱分离能力。光谱带宽的大小由临近分析线的情况决定（图八）。

从图八中对锑灯进行光谱扫描发现，如果使用最强的217.6nm ，则光谱带宽就必须小于0.3nm 以便避开217.9nm 的干扰线。通过研究光谱带宽和分析溶液吸收信号的变化图就能决定最优的光谱带宽大小（图九）。