乙酸叔丁酯成分含量测定方法

乙酸叔丁酯成分含量测定方法
1 范围
本标准规定了乙酸叔丁酯成分含量的试验方法。

本标准适用于乙酸叔丁酯生产过程控制及产品的检测。

2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

3 水含量测定（卡尔－费休法）
3.1 本测定方法适合于从原料到产品的全部样品水含量测定。

3.2 方法原理
样品注入电解质溶液中，样品中的水与溶液中的二氧化硫和碘发生式（a ）所示反应，电解池电解电极根据指示电极测得的介电值的变化对溶液进行电解，反应见式（b ），电解反应一直进行到水被消耗完全时结束。

通过测量电解所消耗的电量根据法拉弟电解定律计算出样品中水的量。

HI SO H O H I SO 2242222+→++ ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙(a)
222I e I →-- ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙(b)
3.3 仪器和材料
电量法水分测定仪： 1台（电解池2套）； 烘箱： 1台；
干燥器： Φ32cm, 2套；
微量注射器： 1μL ，1支；10μL ，1支；100μL ，1支； 玻璃注射器： 5mL,1支；2mL,5支；50mL,10支；100mL,2支； 注射器针头： 6号，2盒（20支）； 9号穿刺针头： 1盒（10支）； 注射器橡胶封头： 100个； 无吡啶电解液： 1000mL ；
无水甲醇： AR ，500mL ×5瓶； 吸管： Φ3mm ×15， 数支； 变色硅胶： 500g ，2瓶； 聚乙烯管： ф3，若干。

3.4 试验方法
将电解池各部件洗净擦干并烘干后装配，各连接部位应该仔细涂上白油或密封脂，确保不漏气，通大气的玻璃管填入干燥的硅胶。

用100mL 玻璃注射器往电解池阴极室注入10mL 浓电解液，往阳极室注入50～100mL 浓电解液，往阳极室注入100mL 无水甲醇(如果使用稀电解液则不需要注甲醇)。

阳极室电解液液位以超过电极小球1cm ，微量注射器针头能够碰触到液面为宜。

启动电解至终点。

给仪器清零，用1μL 微量注射器往电解池注入0.1μL 水，启动电解到终点，仪器显示的水量在100±5，表示仪器可以用于分析。

给仪器清零，根据样品水含量大小用注射器取适量体积（以仪器读数不超过量程为限）的样品注入电解池，启动电解至终点，记录仪器显示的水量（μg ）按（1）式计算样品水含量。

411
10-⨯⨯'=
P
V W
B ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙(1)
式（1）中：
1B ―――样品水含量，％；
W ―――仪器电解显示的水量，μg ； 1V '－――进样体积，mL ； P ―――样品密度，g/mL 。

4 酸度的测定（以乙酸百分含量计）
4.1 本方法适合于产品中的乙酸含量测定。

4.2 方法原理
以NaOH 标准溶液中和一定体积的样品中的乙酸，滴定到终点，根据消耗标准溶液的体积计算出样品中乙酸含量。

4.3 试剂和材料
95%乙醇， AR 。

标准NaOH 溶液，用AR 级NaOH 按GB/T603配制成浓度为C:0.02mol/L 的标准溶液。

酚酞乙醇溶液：10g/L 。

碱式滴定管: 25mL ， 1支。

酸式滴定管: 25mL ， 1支。

滴瓶: 60mL ， 1个。

三角烧瓶: 250mL ，10个；100mL,10个。

滴定台架: 2个。

移液管: 25mL ，2支；50mL ，2支；10mL ，2支，1mL ，2支。

吸耳球: 2个。

密封脂: 1支。

4.4 测定方法
量取10mL 乙醇注入100mL 锥形瓶中，加入2滴酚酞指示剂摇匀，用c(NaOH)=0.02mol/L 的NaOH 标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。

加入10mL 试样并摇匀，用c(NaOH)=0.02mol/LNaOH 标准滴定溶液滴定至粉红色，并保持30s 不退色。

结果计算
乙酸百分含量2X 按式⑵计算：
⨯⨯∙=
t
p c V X 10060
.02100………………………..⑵
式中：2X ----乙酸百分含量；
V -----试样消耗NaOH 标准滴定溶液的体积，mL ；
c-----NaOH标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
0.060－与1.00mLNaOH标准滴定溶液〔c（NaOH）＝1.000mol/L〕相当的，以克表示的乙酸质量；
p----试样密度，g/㎝3。

t
5 乙酸叔丁酯含量测定（色谱法）
5．1 方法原理
在一定温度下，样品被载气带入色谱柱，各组分被彼此分离，分离后的组分被依次进入检测器检测。

利用修正面积归一法定量，计算出乙酸叔丁酯和其它杂质含量。

5．2 仪器、材料与试剂
气相色谱仪：能安装细口径毛细管色谱柱。

带进样分流装置，FID检测器，能程序升温；
毛细管色谱柱：OV101，50mm×0.25mm×0.25μm；
色谱工作站；
载气：氮气，体积分数大于99.5％；
氢气：体积分数大于99.9％；
压缩空气；
微量注射器：10μL；
乙酸叔丁酯：AR；
冰乙酸：AR；
异辛烷：AR。

5．3 分析条件
适当调整色谱分析条件，确保在分析条件下水、叔丁醇、乙酸叔丁酯完全分离。

建议使用表1操作条件。

产品典型色谱图见图1，中间过程样品典型色谱图见图2。

图 1 产品色谱图
图1 生产过程样品分析色谱图
5 分析步骤
当色谱仪达到规定的初始条件后，用微量注射器取0.6μl 样品注入汽化室，同时启动程序升温和数
据处理机。

单程分析时间约30min 。

6 数据处理
实际测定得到乙酸叔丁酯中各组分的质量校正因子，见表2。

7 结果计算
7．1 产品按下式计算各组分质量百分含量，数值以%表示。

)100(21B B A f A f Xi i
i i
i --⨯⨯⨯=
∑ (3)
式中：
fi ──i 组分校正因子；
Ai ──i 组分峰面积的数值（对于烃类，则A 烃=∑A 烃i ）；
B 1──按SH/T 0246《轻质石油产品中水含量测定法（电量法）》测得的样品水含量的数值； B 2──按GB/T 12717《工业乙酸酯类试验方法》测得的乙酸质量百分含量的数值（。

以在重复性条件下获得的两次独立测试结果的算术平均值作为试验结果，计算结果表示到小数点后两位。

7．2生产过程的样品按⑷式计算各组分质量百分含量。

)100(1B A f A f Xi i
i i
i -⨯⨯⨯=
∑ …………………⑷
式中各符号与7.1相同。

8 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测试结果之差（不包括乙酸）不大于表3的要求，以大于表3要求的情况不超过5%为前提。

表3 重复性要求
──────────
附录A ：
乙酸叔丁酯含量测定（水解法） A.1 试剂及溶液 KOH ： AR
KOH 乙醇溶液：称取56gKOH （精确至0.1g ），溶于95％乙醇中并稀释至1000mL 。

盐酸标准滴定溶液：c （HCL ）=1mol/L 。

酚酞乙醇溶液：10g/L 。

仪器
分析天平：1台
具塞磨口锥形瓶：250mL ；水冷式回流冷凝器：带磨口玻璃接头与锥形瓶匹配。

A.2 试验步骤
用移液管移取50mLKOH 乙醇溶液于锥形瓶中，称取(2.7～3.2)g 试样于溶液中，精确至0.0002g 。

将已称好试样的锥形瓶接好回流冷凝器置于沸水浴中，加热回流1小时，取出锥形瓶连同冷凝器浸入冷水中冷却，用20mL 水冲洗冷凝器及冷凝器接头，洗水均收集到锥形瓶中，加入2～3滴酚酞，用盐酸标准溶液滴定至淡粉色，同时做空白试验。

A.3 结果计算
乙酸酯百分含量（1X ）按式a ⑴计算：
60
100)(2
101X M m c V V B X ∙-
⨯∙-∙=
………………a(1) 式中：1X -----乙酸酯百分含量； B -----与1.00mL 盐酸标准溶液〔c(HCL)=1.000mol/L 〕相当的，以克表示的乙酸酯的质量； 0V -----空白试验消耗盐酸标准溶液的体积，mL ； 1V -----试样消耗盐酸标准溶液的体积，mL ；
m -----试样的质量，g ；
c -----盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L ； M -----乙酸酯的相对分子质量；
2X -----以乙酸计的酸度，由酸度测定得到；
60-----乙酸的相对分子质量。