高醇解度聚乙烯醇的制备方法研究

（ 安徽皖维高新材料股份有限公 司）
摘 要： 本 文 介 绍 了一 种 高 醇 解 度 聚 乙烯 醇 （ Ｐ Ｖ Ａ） 的 制
添加量为每升溶剂 ２ ０ ， － ６ ５ ｇ ， 催化剂与聚乙烯醇的摩尔比为０ ． ０ ０ ２
０ ． ０１ ５ ： １ 。
备 方法． 包括 碱 催 化 醇解 和 干 燥 各 单 元 过 程 该 方 法制 得 的 Ｐ Ｖ Ａ， 其 醇 解度 超 过 ９ ９ ． ９ ％， 且 不 会 影响 Ｐ Ｖ Ａ 的灰 分 、 挥发份 、 醋酸钠含量等指标 ．
使反应釜压力升为 ０ ． ５ Ｍ Ｐ ａ ， 反应４ 小时之后， 保压 ４ 小时； 然后冷
具有较高强度； 而对于非完全醇解型聚乙烯醇。 可将其分子看作是 却、 缓慢卸压， 将反应液抽滤并用甲醇淋洗 ２ ～ ３ 次； 然后在真空干 乙烯醇和醋酸乙烯酯共聚形成的大分子。 乙烯醇亲水性强， 而醋酸 燥箱内保持 ５ ０ ￣ Ｃ 干燥 ２ 小时， 得到产品 Ｐ Ｖ Ａ 。 测得产品 Ｐ Ｖ Ａ的醇 乙烯酯是亲洫陛的， 这种双亲结构决定了低醇解度 Ｐ Ｖ Ａ大分子兼 解度为 ９ ９ ． ９ ２ ％。 灰分为 ０ ． ７ ８ ％。 有增加水体粘度和降低油—水界表面张力的性质。由于不同醇解
法切实有效做到完全醇解． 如何提高 Ｐ Ｖ Ａ 树脂的醇解度成为 Ｐ Ｖ Ａ
行业不得不面对的一大难题。
二、 实验 内容
本实验采用碱催化醇解（ 皂化） 和干燥各单元过程， 将碱催化
醇解后得到的聚乙烯醇进行加压再皂化处理， 加压方式为通过提 高溶剂温度来增加再皂化体系的溶剂饱和蒸汽压。加压再皂化是 以甲醇或乙醇为溶剂。 以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂， 催化剂的
醇解。 成品Ｐ Ｖ Ａ的醇解度主要是通过调节碱的加入量来实现， 但
冷却、 缓慢卸压， 将反应液抽滤并用甲醇淋洗 ２ ３ 次： 然后在真空
是一味地提高碱加人量会导致系统醋酸钠含量增加且灰分大大提 干燥箱内 保持 ４ ５ ％ 干燥 ２ 小时， 得到产品Ｐ Ｖ Ａ 。 测得产品Ｐ Ｖ Ａ的 高， 严重影响 Ｐ Ｖ Ａ的质量， 所以现在低碱醇解采用较多。 在Ｐ Ｖ Ａ光 酉 享 解度为９ ９ ． ９ ５ ％， 灰分为 ０ ． ７ ９ ％。
该技 术适 用 于 不 同聚 合 度 的 聚 乙烯 醇 ，可 以满 足 不 同品 种 需求
实验步骤如下： 先将生产制得的聚乙 烯醇ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ泡于碱甲醇溶液
中一段时间， 制得碱催化醇解聚乙烯醇： 然后将碱催化醇解后得到 的聚乙烯醇和催化剂加入溶剂中。通氮气排除反应釜内空气后密
关键词 ： 高醇 解度
聚 乙烯 醇
２ ． 浓度为 ３ ８ ｇ ／ Ｌ 的碱 甲醇对 ２ ０ ９ ９ 一 Ｌ 的影响
度Ｐ Ｖ Ａ性能各 自 独特， 其在维纶纤维（ 环保绿色性能） 、 纺织上浆 、
配制氢氧化钠的甲醇溶液， 浓度为 ３ ８ 。 取经聚醋酸乙烯酯
粘合剂等领域大量应用， 且用途也越来越广泛， 是很有前途的高分 溶液皂化后制得的待处理 Ｐ Ｖ Ａ １ ０ ｇ ， Ｐ Ｖ Ａ品种为 ２ ０ ９ ９ － Ｌ 。 根据国家 子化合物。 标准Ｇ Ｂ １ ２ ０ １ ０ ． ５ — ８ ９ 和国家标准 Ｇ Ｂ １ ２ ０ １ ０ ． ７ — ８ ９ ，分别测得待处理 目 前， 国内聚乙烯醇生产工艺有电 石乙炔路线、 石油乙烯路 Ｐ Ｖ Ａ的醇解度为 ９ ９ ． １ ％， 灰分为０ ． ８ ％ 。 将待处理的Ｐ Ｖ Ａ缓慢加入 线、 天然气路线等， 其中以电石乙炔路线为主。 该路线生产工艺可 氢氧化钠的甲醇溶液中。 其中 氢氧化钠与待处理 Ｐ Ｖ Ａ的摩尔比控 概述为： 乙炔与醋酸反应制得醋酸乙 烯酯单体， 单体聚合后生成聚 制在 ０ ． ０ ０ ９ ： １ ； 保持反应釜密闭， 经过氮气置换后， 搅拌条件下， 加热 醋酸乙烯酯， 再经碱催化醇解得到 Ｐ Ｖ Ａ ， 醇解分为高碱醇解和低碱 使再皂化体系压力升为 ０ ． ６ Ｍ Ｐ ａ ， 反应 ６ 小时后， 保压 ３ 小时； 然后
制备方法
醇解
皂 化
闭反应釜； 加热使反应釜内的压力升至 ０ ． ３ ～ １ ． ０ Ｍ Ｐ ａ ； 反应 １ ￣ ６ 小时 后保压 １ ￣ ４ 小时； 冷却卸压， 过滤并用溶剂洗涤 ２ ￣ ３ 次， 于４ ０ ， － ６ ５ ￣ Ｃ 真空干燥 １ ． ５ ～ ２ ． ５ 小时即可。
一
、
概 述
护胶体性、 气体阻绝性、 耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性， 应 溶液皂化后制得的待处理Ｐ Ｖ Ａ １ ０ ｇ ， Ｐ Ｖ Ａ品种为 １ ７ ９ ９ 一 Ｌ 。 根据国 家 用范围遍及纺织、 食品、 医药、 建筑、 木材加工、 造纸、 印刷、 农业、 钢 标准 Ｇ Ｂ １ ２ ０ １ ０ ． ５ — ８ ９ 和国家标准Ｇ Ｂ １ ２ ０ １ ０ ． ７ — ８ ９ ， 分别测得待处理 铁、 高分子化工、 液晶显示器等行业。 Ｐ Ｖ Ａ的醇解度为９ ９ ． ， 灰分为０ ． ７ ６ ％。 将待处理的Ｐ Ｖ Ａ缓慢加入 Ｐ Ｖ Ａ的 性质主要是由醇解度和聚合度决定的。基本完全醇解 氢氧化钠的甲醇溶液中， 其中氢氧化钠与待处理 Ｐ Ｖ Ａ的摩尔比 控 聚乙烯醇的特点是分子中残存的疏水性醋酸根很少，分子排列较 制在０ ． ０ ０ ４ ： １ ； 保持反应釜密闭， 经过氮气置换后， 搅拌条件下， 加热 为整齐， 存在大量的羟基， 形成很强的氢键， 是一种结晶型高聚物，
科
园
谳
耐水性能等方面考虑，对Ｐ Ｖ Ａ的高醇解度指标要求都非常高， 希
高醇解度聚 乙烯醇
的制 备 方 法研 究
王 平 林
望将醇解度控制在 ９ ９ ． ８ ％以上。 甚至有些 Ｐ Ｖ Ａ下游产业需要将 Ｐ Ｖ Ａ醇解度提高至 ９ ９ ． ９ ％１ ） ２ 上。 目前， 国内Ｐ Ｖ Ａ生产水平有限， 无
三、 实验 结果
１ ． 浓度为 ５ ０ ｇ ／ Ｌ的碱 甲醇对 １ ７ ９ ９ 一 Ｌ的影响
Ｐ Ｖ Ａ 是一种多羟基、 水溶性、 可降解的合成高分子聚合物， 具 有独特的强力粘接性、 皮膜柔韧性、 平滑性、 耐油性 、 耐溶剂性、 保
配制氢氧化钠的甲 醇溶液， 浓度为 ５ ０ Ｌ ０ 取经聚醋酸乙烯酯