涂料涂装工艺-第二章成膜物质
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CHCH3
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
马来海松酸酐加成物
CH3
COOR
CH3
CH3
+
CHCH3
O
O O
CH3
COOR
CH3
CH3 CHCH3
O
O O
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.2.2 松香酯涂料
OH
蓖麻醇酸
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
C O O H C O O H
CH3 COOH
2.1.4 油脂干燥
1、非共轭体系
CH2 O2
CH2 O-O-H
ROOH
CH2 CH2
RO + OH
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
共轭体系干燥
OO
O2
O-O
CH2-CH=CH-CH |
CH-CH=CH-CH | CH-CH=CH-CH2
2.2.1.3 松香衍生物
CH3
COOMe
CH3
松香酸皂
CH3
CH3 CHCH3
COOR
松香中的树脂酸和金属氧化物、氢氧 化及某些盐类在高温下反应而成。
如先与NaOH皂化，再与其他盐如醋 酸锌进行复分解反应，生产树脂酸锌， 在天然树脂涂料中做崔干剂。
Cቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ3
松香酸酯
松香酸酯，主要有甘油、季戊四醇、顺 CH3 丁烯二酸酐等与松香酸形成的酯
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1.4 油脂改性
1、聚合油 1、干性油脂 加热到130℃ 通入空气增加油 脂粘度（吹气油） 2、干性油脂 加热到260~300℃ 进行热聚合， 增加油脂粘度油脂靠c-c键链接（熟油或者叫 厚油） 3、桐油快速升温到260℃以上，迅速降温到 240~220℃ 保温，达到预定粘度。（减少网 裂）
2.1油脂 天然树脂涂料
油脂： 油脂是脂肪和油的统称。在室温，植物油脂通常呈 液态，叫做油。动物油脂通常呈固态，叫做脂肪。它们 在化学成分上都是高级脂肪酸跟甘油所生成的酯， 结构 式中的R1、R2、R3绝大多数是含十个碳原子以上的单数碳 原子的直链烃基，其中有饱和的，也有不饱和的(天然油 脂中的脂肪酸多数为C12～C18的双数碳原子的直链脂肪 酸)。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂改性
2、蓖麻油脱水
C H 3 -(C H 2 )4 C H 2 -C H -C H 2 -C H = C H -(C H 2 )7 -C O O H270 ℃酸催化
| O H
C H 3 -(C H 2 )4 C H 2 -C H = C H -C H = C H -(C H 2 )7 -C O O H
2.2 天然树脂涂料
2.2.1松香及其衍生物的涂料 2.2.1.1松香 松香是松树树干内部流出的油经高温熔化 成水状，干结后变成块状固体（没有固定熔 点），其颜色焦黄深红，是重要的化工原料 使用采割的形式收集松脂再加工提炼而成 的松香叫脂松香 ，将松根或树干切碎，用溶 剂浸提出树脂，经加工提炼出来的松香为木松 香
第二章 天然树脂
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1 成膜物质
主要有油脂、天然树脂、天然高分子化 合物加工产品以及合成树脂等。
油脂主要是植物油如桐油。 天然树脂、天然高分子化合物加工产品
主要有松香及其衍生物、纤维素衍生物、 氯化天然橡胶 合成树脂通常由低分子化合物通过化学 加工而得。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂在空气中久置则颜色变深，出现难闻 气味，叫酸败（俗称哈喇），这是由于空 气中的霉菌或氧、水分的作用，使油脂发 生部分水解、氧化产生了小分子的羧酸、 醛、酮等所致。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1.2 干性油
涂料行业通常把油分子中含6个双键的称 为干性油。如桐油、亚麻油、梓油、苏 籽油。
含4~5个个双键的称为半干性油。如：豆 油、葵花籽油。
每种油脂都有一定的规格，决定其规格的 因素有皂化值、碘值、酸值和干性。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.化学性质
油脂的氢化（硬化、还原）
应用：工业上将多种植物油变成硬化油。 硬化油的性质稳定，不易变质，便于运输、 可用作肥皂、脂肪酸、甘油、人造油等原 料。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂的水解
油脂的水解:酸性条件下水解 油脂多呈淡黄色，有香味或特殊气味。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.2.1.3 松香分子结构
CH3
COOH
CH3
COOH
CH3
COOR
CH3
松香酸
CH3
CH3 CHCH3
COOH
CH3
CH3 CCH3
新松香酸
CH3
COOH
CH3
CH3 CHCH3
左旋海松酸
CH3
右旋海松酸
CH=CH2
CH3
CH3
CH3
CH=CH2
右旋异海松酸
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
CH2OCOR1
CHOCOR2
CH2OCOR3
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂的性质
1． 物理性质： 饱和的硬脂酸或软脂酸生成的甘油酯熔点
较高，呈固态，即动物油脂通常呈固态；而由 不饱和的油酸生成的甘油酯熔点较低，呈液态， 即植物油通常呈液态。
油脂密度比水小，不溶于水，易溶于汽油、 乙醚、苯等多种有机溶剂。根据这一性质可用 有机溶剂来提取植物种子里的油。
3、二聚脂肪酸
CH=CH-CH2
CH=CH-CH
CH=CH-CH | CH-CH=CH
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
顺酐化油脂
O
-CH2CH=CH-CH2- +
O
O O O
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2..1. 5 油脂涂料
油脂
精炼 辅助材料
颜料、填料
研磨
精炼油
清油（熟油）
调和漆 调漆
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
C17H33COOH
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
续 脂肪酸
十八碳烯三（9，12，15） 酸（亚麻酸）
C17H31COOH（非共轭）
H 3 C
十八碳烯三（9，11，13）H 3 C 酸（α-桐酸）
C17H31COOH（共轭）
顺12-羟基十八碳烯（9） 酸（蓖麻醇酸）
如：豆油含11%硬脂酸、 4%硬脂酸、 25%油酸、 51%亚油酸、9%亚麻酸
含4个以下双键称为干性油。如：蓖麻油 以碘值表示：>140为干性油 <125为干
性油 125~140半干性油
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1.3 脂肪酸
十二烷酸（月桂酸）C11H23COOH 十四烷酸（豆蔻酸）C13H27COOH 十六烷酸（棕榈酸）C15H31COOH 十八烷酸（硬脂酸）C17H35COOH 二十烷酸（花生酸）C19H39COOH 十八碳烯（9）酸（油酸）C17H33COOH 十八碳烯二（9，12）酸（亚油酸）
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马来海松酸酐加成物
CH3
COOR
CH3
CH3
+
CHCH3
O
O O
CH3
COOR
CH3
CH3 CHCH3
O
O O
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2.2.2 松香酯涂料
OH
蓖麻醇酸
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C O O H C O O H
CH3 COOH
2.1.4 油脂干燥
1、非共轭体系
CH2 O2
CH2 O-O-H
ROOH
CH2 CH2
RO + OH
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共轭体系干燥
OO
O2
O-O
CH2-CH=CH-CH |
CH-CH=CH-CH | CH-CH=CH-CH2
2.2.1.3 松香衍生物
CH3
COOMe
CH3
松香酸皂
CH3
CH3 CHCH3
COOR
松香中的树脂酸和金属氧化物、氢氧 化及某些盐类在高温下反应而成。
如先与NaOH皂化，再与其他盐如醋 酸锌进行复分解反应，生产树脂酸锌， 在天然树脂涂料中做崔干剂。
Cቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ3
松香酸酯
松香酸酯，主要有甘油、季戊四醇、顺 CH3 丁烯二酸酐等与松香酸形成的酯
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1.4 油脂改性
1、聚合油 1、干性油脂 加热到130℃ 通入空气增加油 脂粘度（吹气油） 2、干性油脂 加热到260~300℃ 进行热聚合， 增加油脂粘度油脂靠c-c键链接（熟油或者叫 厚油） 3、桐油快速升温到260℃以上，迅速降温到 240~220℃ 保温，达到预定粘度。（减少网 裂）
2.1油脂 天然树脂涂料
油脂： 油脂是脂肪和油的统称。在室温，植物油脂通常呈 液态，叫做油。动物油脂通常呈固态，叫做脂肪。它们 在化学成分上都是高级脂肪酸跟甘油所生成的酯， 结构 式中的R1、R2、R3绝大多数是含十个碳原子以上的单数碳 原子的直链烃基，其中有饱和的，也有不饱和的(天然油 脂中的脂肪酸多数为C12～C18的双数碳原子的直链脂肪 酸)。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂改性
2、蓖麻油脱水
C H 3 -(C H 2 )4 C H 2 -C H -C H 2 -C H = C H -(C H 2 )7 -C O O H270 ℃酸催化
| O H
C H 3 -(C H 2 )4 C H 2 -C H = C H -C H = C H -(C H 2 )7 -C O O H
2.2 天然树脂涂料
2.2.1松香及其衍生物的涂料 2.2.1.1松香 松香是松树树干内部流出的油经高温熔化 成水状，干结后变成块状固体（没有固定熔 点），其颜色焦黄深红，是重要的化工原料 使用采割的形式收集松脂再加工提炼而成 的松香叫脂松香 ，将松根或树干切碎，用溶 剂浸提出树脂，经加工提炼出来的松香为木松 香
第二章 天然树脂
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1 成膜物质
主要有油脂、天然树脂、天然高分子化 合物加工产品以及合成树脂等。
油脂主要是植物油如桐油。 天然树脂、天然高分子化合物加工产品
主要有松香及其衍生物、纤维素衍生物、 氯化天然橡胶 合成树脂通常由低分子化合物通过化学 加工而得。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂在空气中久置则颜色变深，出现难闻 气味，叫酸败（俗称哈喇），这是由于空 气中的霉菌或氧、水分的作用，使油脂发 生部分水解、氧化产生了小分子的羧酸、 醛、酮等所致。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1.2 干性油
涂料行业通常把油分子中含6个双键的称 为干性油。如桐油、亚麻油、梓油、苏 籽油。
含4~5个个双键的称为半干性油。如：豆 油、葵花籽油。
每种油脂都有一定的规格，决定其规格的 因素有皂化值、碘值、酸值和干性。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.化学性质
油脂的氢化（硬化、还原）
应用：工业上将多种植物油变成硬化油。 硬化油的性质稳定，不易变质，便于运输、 可用作肥皂、脂肪酸、甘油、人造油等原 料。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂的水解
油脂的水解:酸性条件下水解 油脂多呈淡黄色，有香味或特殊气味。
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.2.1.3 松香分子结构
CH3
COOH
CH3
COOH
CH3
COOR
CH3
松香酸
CH3
CH3 CHCH3
COOH
CH3
CH3 CCH3
新松香酸
CH3
COOH
CH3
CH3 CHCH3
左旋海松酸
CH3
右旋海松酸
CH=CH2
CH3
CH3
CH3
CH=CH2
右旋异海松酸
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CH2OCOR1
CHOCOR2
CH2OCOR3
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
油脂的性质
1． 物理性质： 饱和的硬脂酸或软脂酸生成的甘油酯熔点
较高，呈固态，即动物油脂通常呈固态；而由 不饱和的油酸生成的甘油酯熔点较低，呈液态， 即植物油通常呈液态。
油脂密度比水小，不溶于水，易溶于汽油、 乙醚、苯等多种有机溶剂。根据这一性质可用 有机溶剂来提取植物种子里的油。
3、二聚脂肪酸
CH=CH-CH2
CH=CH-CH
CH=CH-CH | CH-CH=CH
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
顺酐化油脂
O
-CH2CH=CH-CH2- +
O
O O O
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2..1. 5 油脂涂料
油脂
精炼 辅助材料
颜料、填料
研磨
精炼油
清油（熟油）
调和漆 调漆
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
C17H33COOH
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
续 脂肪酸
十八碳烯三（9，12，15） 酸（亚麻酸）
C17H31COOH（非共轭）
H 3 C
十八碳烯三（9，11，13）H 3 C 酸（α-桐酸）
C17H31COOH（共轭）
顺12-羟基十八碳烯（9） 酸（蓖麻醇酸）
如：豆油含11%硬脂酸、 4%硬脂酸、 25%油酸、 51%亚油酸、9%亚麻酸
含4个以下双键称为干性油。如：蓖麻油 以碘值表示：>140为干性油 <125为干
性油 125~140半干性油
涂料涂装工艺-第二章成膜物质
2.1.3 脂肪酸
十二烷酸（月桂酸）C11H23COOH 十四烷酸（豆蔻酸）C13H27COOH 十六烷酸（棕榈酸）C15H31COOH 十八烷酸（硬脂酸）C17H35COOH 二十烷酸（花生酸）C19H39COOH 十八碳烯（9）酸（油酸）C17H33COOH 十八碳烯二（9，12）酸（亚油酸）