E系轮胎再生橡胶-中国橡胶工业协会

XXZB 中国橡胶工业协会自律标准_____________________________________________________XXZB/ZSJ-1001-2015
E系轮胎再生橡胶
E series reclaimed rubber of tire
2015年4月 1日发布 2015年6月1日实施
中国橡胶工业协会发布
目次
前言 (Ⅰ)
1 范围 (1)
2 规范性引用文件 (1)
3 术语和定义 (1)
4 技术要求 (2)
5 试验方法 (3)
6 检验规则 (5)
7 包装、标志、贮存和运输 (6)
前言
《E系轮胎再生橡胶》是按照国际惯例，根据Environmental protection and regener ation of tire rubber的英语缩写第一字头而命名的。

本标准是为了适应21世纪产业结构调整及循环经济可持续发展的国策，对符合产业发展的环保型轮胎再生橡胶进行规范性文件制定。

本标准以淘汰污染严重的煤焦油使用为基础，参照欧盟标准，并在GB/T 13460-2008《再生橡胶》检测项目的基础上进行广泛的修正，制定出生产过程中无污染，产品符合国际市场需求的轮胎再生橡胶技术规范。

本标准特别强调了对轮胎再生橡胶产品中多环芳烃和有毒有害物质（共计24种）、橡胶烃含量、炭黑含量及已有七项物理、化学技术要求进行检测评定，并将多环芳烃指标分为Ⅰ类、Ⅱ类，将化学分析指标、物理性能指标分成三个等级。

本标准对检测项目中密度和门尼黏度的试样制备进行了规定，使之更具有可操作性。

本标准充分考虑废橡胶的回收利用，将代表行业主流产品轮胎再生橡胶技术要求的检测规范进行了综合考评及数理统计，提出本技术标准。

本标准目的在于推动废橡胶循环经济产业的可持续健康发展，并在实施中引领行业淘汰煤焦油等有毒有害物质的使用及污染性强的生产工艺。

本标准按照GB/T 1.1-2009《标准化工导则第1部分：标准的结构和编写》的规定编写。

本标准由中国橡胶工业协会首次提出。

本标准由中橡协技术经济委员会归口。

本标准主要起草单位：南通回力橡胶有限公司、唐山兴宇橡塑有限公司、南京红太阳新材料有限公司、上海肖友橡胶有限公司、莱芜市福泉橡胶有限公司、江西国燕高新材料科技有限公司、中胶橡胶资源再生（青岛）有限公司、临沭县中泰橡胶制品有限公司、丹东市富润橡胶有限公司、湖南天立橡胶有限公司、仙桃市聚兴橡胶有限公司、焦作市弘瑞橡胶有限责任公司、新乡市橡塑工业有限公司、都江堰市南方橡塑有限公司、都江堰市新时代工贸有限公司、天台坤荣橡胶有限公司、贵州安泰再生资源科技有限公司、昆明凤凰橡胶有限公司、上海理高化工有限公司、石油和化学工业橡胶及再生产品质量监督检验中心。

主要起草人：刘增元、李子安、曹庆鑫、毛国红、郑健红、刘家宏
E系轮胎再生橡胶
1范围
本标准规定了E系轮胎再生橡胶的术语和定义、要求、试验方法、检验规则及包装、标志、贮存和运输。

2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 528 硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定
GB/T 533 硫化橡胶密度的测定
GB/T 1232.1 未硫化橡胶用圆盘剪切粘度计进行测定第1部分：门尼粘度的测定GB/T 2449 工业硫磺及其试验方法
GB/T 2941 橡胶物理试验方法试样制备和调节通用程序
GB/T 3185 氧化锌（间接法）
GB/T 3516 橡胶溶剂抽出物的测定
GB/T 4498.1 橡胶灰分的测定第1部分：马弗炉法
GB/T 6038 橡胶试验胶料配料、混炼和硫化设备及操作程序
GB/T 9103 工业硬脂酸
GB/T 13460 再生橡胶
GB/T 14837.1 橡胶及橡胶制品热重分析法测定硫化和未硫化胶的成分第一部分:丁二烯橡胶、乙烯-丙烯二元和三元共聚物、异丁烯-异戊二烯橡胶、异戊
二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶
GB/T 19188 天然生胶和合成生胶贮存指南
GB/T 21840 硫化促进剂TBBS
IEC 62321 Edition 1.0:2008 铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚的测定ZEK 01.4-08 用气相色谱-质谱仪测定多环芳烃的含量
3 术语和定义
3.1 废轮胎 waste tire
失去了原有的使用价值，且不能翻修继续使用的轮胎。

3.2 轮胎再生橡胶 Reclaimed rubber of whole tire
用废轮胎的橡胶部分制取的再生橡胶。

3.3 E系轮胎再生橡胶Environmental protection and regeneration of tire rubber
指生产过程中，不添加煤焦油及其它类污染助剂和对人体有害的物质作为再生软化剂的再生橡胶且多环芳烃含量按本标准的Ⅰ类和Ⅱ类指标考评。

3.4 橡胶烃 Rubber hydrocarbon
指产品有机物总量与丙酮抽出物量值之差。

3.5 多环芳烃 polycyclic aromatic hydrocarbon（PAHs）
分子中含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物。

多环芳烃含结构为多苯代脂肪烃、联苯和稠环三类。

3.6 重金属 Heavy metal
重金属指产品中含有的汞、镉、铅、铬（Ⅵ）等生物毒性显著的元素。

3.7 多溴联苯 polybrominated biphenyls （PBBS）
多溴联苯是一组溴原子个数和键合位置不同的联苯混合物。

3.8 多溴联苯醚 polybrominatesd diphenyl ethers （PBDES）
多溴联苯醚是一组溴原子个数和键合位置不同的联苯醚混合物。

4 技术要求
4.1 外观质量
外观应质地细腻均匀，不得含有金属片、木片、砂砾等杂质。

4.2 技术指标
E系轮胎再生橡胶技术指标见表1~表3。

表1 E系轮胎再生橡胶多环芳烃和有毒有害物质指标
检测项目
指标
Ⅰ类Ⅱ类
多环芳烃（18种）含量 mg/kg ≤200 400 苯并（a）芘含量mg/kg ≤20
多溴联苯 mg/kg ≤1000
多溴联苯醚 mg/kg ≤1000
铅含量 mg/kg ≤1000
汞含量 mg/kg ≤1000
镉含量 mg/kg ≤100
六价铬含量 mg/kg ≤1000
注：18种多环芳烃分别为：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（a）蒽、屈、苯并（b）荧蒽、苯并（k）荧蒽、苯并（a）芘、茚并（1,2,3-cd）芘、二苯并（a,h蒽、苯并（g,h,i）苝、苯并（e）芘、苯并（j）荧蒽
表2 E系轮胎再生橡胶化学分析指标
检测项目
指标
Ⅰ级Ⅱ级Ⅲ级
100ºC加热减量 % ≤ 1.20
灰分 % ≤10 11 12 丙酮抽出物 % ≤16 18 20 橡胶烃含量 % ≥48 45 40 炭黑含量 % 26±2 24±2 22±2
表3E系轮胎再生橡胶物理性能指标
检测项目
指标
Ⅰ级Ⅱ级Ⅲ级
密度（103kg/m3）≤ 1.180 1.200 1.350 门尼黏度 ML(1+4)100℃≤70 80 拉伸强度 MPa ≥8.0 7.0 6.0 拉断伸长率 % ≥280 240 200
5 试验方法
5.1 外观
目视检测
5.2 化学分析试验 5.2.1 试样制备
切取除去表面覆盖层的再生橡胶试样400g ，用符合GB/T 6038的开放式炼胶机将试样在辊温为40℃±5℃，辊距为0.5mm 条件下折叠过辊三次，轧成胶片备用。

5.2.2 100ºC 加热减量 5.2.2.1 仪器
a ） 称量瓶：Ф40mm ×35mm 。

b ） 干燥器：内装无水氯化钙或变色硅胶。

c ） 恒温箱：配有自控温度均恒装置，精度±2℃。

d ） 天平：可读精度0.0001g 。

5.2.2.2 试验步骤
将称量瓶（5.2.2.1 a ）置于100℃±2℃的恒温箱（5.2.2.1 c ）中烘干至恒重，称其质量为m 0（精确至0.0002g ） ，将5.2.1中制备的试样抽取5g 剪成约2mm*2mm 的胶粒备用，取约为2g 试样放入已恒重的称量瓶内称量，其质量为m 1（精确至0.0002g ），然后将装有试样的称量瓶置于上述恒温箱中烘干2h 取出，立即放入干燥器（5.2.2.1 b ）内冷却30min 后，在1h 内称量，其质量为m 2。

5.2.2.3 计算
加热减量w 以质量分数表示，按式（1）计算： w =
1000
12
1⨯--m m m m (1)
式中：
m 0——烘干后空称量瓶的质量，单位为克（g ）；
m 1——烘干前的试样（包含称量瓶）质量，单位为克（g ）； m 2——烘干后的试样（包含称量瓶）质量，单位为克（g ）。

5.2.3 灰分
按GB/T 4498.1—2013中条款7.1规定的方法A ，不添加浓硫酸操作步骤进行检测。

5.2.4 丙酮抽出物 5.2.4.1 仪器
按GB/T 3516-2006中条款6的规定选取任一种。

5.2.4.2 试剂
丙酮 （分析纯级） 5.2.4.3 试验步骤
a) 从5.2.1制备的试样中平行取样两片，每片质量约为1g ，再将每片剪成一端相连约2mm 左右细条，称重m 3精确至0.0001g 。

b ）安装抽提装置后，直接将试样至于虹吸杯中，根据选择的抽提装置添加适量的丙酮进行抽提，控制蒸馏出的丙酮从虹吸杯中回流的次数为10-20次/小时，抽提时间5小时并观察虹吸杯中丙酮的颜色直至无色。

c) 停止加热后及时将试样从虹吸杯中取出，然后在100℃±2℃烘箱中烘干2小时取出，立即放入干燥器内冷却30min 后，在1h 内称量，直至恒重其质量为m 4。

5.2.4.4 计算
丙酮抽出物X 以质量分数表示，按（2）式计算：
X =
3
4
3m m m -х100 –w ………………………………（2） 式中：
m 3—— 丙酮抽出前试样的质量，单位为克（g ）； m 4—— 丙酮抽出及干燥后试样的质量，单位为克（g ）； w —— 100℃加热减量的数值，单位为（%）。

5.2.5 橡胶烃含量和炭黑含量
按GB/T 14837.1进行检测。

5.3 物理性能试验 5.3.1 门尼黏度 5.3.1.1 试样制备
取待检再生橡胶200g ，先用1.5mm 辊距卷取轧炼4次，然后使用约6mm 辊距，折叠轧炼4次，制取符合门尼黏度值测定要求的试样。

5.3.1.2 测定
按照GB/T 1232.1规定进行。

5.3.2 密度 5.3.2.1 仪器
a ） 天平：可读精度0.0001g 。

b ）密度瓶：50ml. 5.3.2.2 试剂
无水乙醇（分析纯级） 5.3.2.3 试验步骤
a) 从5.2.1制备的试样中剪取7g 左右，然后剪成约2mm*2mm 的胶粒备用。

b) 按GB/T 533-2008 B 法进行检测。

5.3.2.4 计算
密度ρ以103kg/m 3
表示，按（3）式计算：
ρ=
乙醇ρ8
7565
6m m m m m m +--- (3)
式中：
m 5 —— 空干燥密度瓶的质量，单位为克（g ）； m 6 —— 密度瓶和试样的质量，单位为克（g ）；
m 7 —— 密度瓶、试样和无水乙醇的质量，单位为克（g ）； m 8 —— 密度瓶和无水乙醇的质量，单位为克（g ）； 5.3.3 拉伸强度、拉断伸长率 5.3.3.1 试样制备
a) 从5.2.1制备试样中称取300g, 按表4试验配方中规定的配合用量进行配料，
各种配合剂应符合相应产品标准的规定。

b ） 用符合GB/T 6038-2006中6.1规定的开放式炼胶机按表5的混炼工艺条件进行混炼，混炼后的胶料应按GB/T 6038-2006中8.1规定进行停放。

C ）使用GB/T 6038-2006中8.2规定的平板硫化机和模具，按5.3.3.1 d 规定硫化条件制备硫化胶片。

d ）硫化条件：硫化温度145℃±1℃；硫化时间，10min 、15min 、20min 。

表4 试验配方
原材料名称 配合用量g
轮胎再生橡胶 300 促进剂TBBS
2.4 氧化锌（间接法一级）
7.5 硫磺 3.5 硬脂酸 1.0 合计
314.4
表5 混炼工艺条件
工艺程序 加料时间/min
辊距/mm
挡板距离/mm
再生橡胶 2.0
1.50±0.10
150±20
促进剂TBBS 1.0 氧化锌 1.5 硬脂酸 硫磺 1.5 薄通 1.0 0.80±0.20 出片 1.0 2.10～2.50
—
合计
8.0
—
5.3.3.2 测定 按GB/T 2941对试样进行调节后，拉伸强度、拉断伸长率试验按GB/T 528的规定进行，用Ⅰ型试样。

拉伸强度、拉断伸长率应在三个硫化时间中选取最佳硫化时间数值。

5.4 多环芳烃和有毒有害物质分析试验 5.4.1 多环芳烃含量
按照ZEK 01.4-08进行检测。

5.4.2 多溴联苯、多溴联苯醚、铅含量、汞含量、镉含量、六价铬含量
按照IEC 62321 Edition 1.0:2008进行检测。

6 检验规则 6.1 抽样
检验以批为单位，以相同原料、相同配方、相同工艺生产的再生橡胶为一批。

从一批成片再生橡胶中抽取的片数越多，所制备试样的代表性越强。

随机选择成片再生橡胶数量应符合表6规定。

表6 批与抽样数
批量（kg ） 抽样数量（kg ）
少于2000 60 2000~4000 100 4000以上
160
注：每片按20kg 计。

6.2 取样
6.2.1 从所抽取的每个胶包（件）中用不带润滑剂的刀各切割相同数量的再生橡胶，根据试验的要求，再生橡胶试样总质量应在1000g以上。

6.2.2 切取试样时应注意，块状再生橡胶的切割方向应垂直于胶块的最大面积，其他形状再生橡胶的切割方向应垂直于胶片表面。

应除去表面覆盖层。

6.3检验
检验分为型式检验和出厂检验。

6.3.1 型式检验为技术要求中规定的全部项目，有下列情况之一者，应进行型式检验：
a)新产品或老产品转厂生产的试制定型鉴定；
b)正式生产后，如配方、原料、工艺改变，可能影响产品性能时；
c)正常生产时，每3个月至少抽测一批；
d)产品长期停产后，恢复生产时；
e)出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时；
f)国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。

6.3.2 出厂检验按下列项目进行逐批检验：
a)外观；
b)100ºC加热减量；
c)灰分；
d)丙酮抽出物；
e)橡胶烃含量；
f)炭黑含量；
g)密度；
h)门尼黏度；
i)拉伸强度；
j)拉断伸长率。

6.4 判定规则与复验
若检验结果有任何一项不符合本标准要求时，应重新自该批产品中取双倍样品对该不合格项目进行复验，若复验结果符合本标准要求时，则判该批产品为合格品。

反之，则判该批产品为不合格品。

7 包装、标志、贮存和运输
7.1包装
产品出厂时，其包装材料应选用无污染可回收材料。

7.2标志
在每一包装外袋上应标志注明：产品名称、E系轮胎再生橡胶代号、净重、生产厂名或厂代号、生产日期、本标准的编号。

7.3贮存
按照GB/T 19188的规定进行。

7.4运输
运输时应用干燥和清洁车厢装运，盖好篷布，以防阳光照晒或雨水淋湿导致E系轮胎再生橡胶变质。

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