自动电位滴定仪

常用氨羧配合剂作为标准溶液滴定金属离子，其典型 代表是EDTA，反应如下：
M2+ + Y4-
MY2-
M3+ + Y4-
MY-
• Cu离子选择电极 • Ca离子选择电极
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5 .表面活性剂滴定
DSB-H+ An-
AnDIB
Hy+
DSB-H+ An-
AnDIB+ AnHy
Hy+
DSB-H+ An-
AnDIB AnHy
Ag+ + X-
AgX↓
(X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子.)
• Ag 离子选择电极 • Pb 离子选择电极 • 光度电极 • Pt金属电极
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3 .氧化还原滴定
利用氧化剂或还原剂作为标准溶液，根据氧化还原反 应进行滴定的方法。 常用有碘量法、重铬酸钾法、高锰酸钾法、亚硝酸钠 法等，反应如下：
pH
NaOH＝HCl
突越区间
滴定曲线
10 7 4
NaOH＜HCl
V （ｍｌ） NaOH＞HCl
NaOH滴定HCl
等当点体积
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常见的各种指示方法…
• 电位指示法 • 极化电流（电位）指示 • 光度指示法（颜色指示法） • 温度指示法 • 电导指示法
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电位指示法…
• 零电流下测量电位变化 • 电极电位的变化源自反应溶液中某（几）种组份的浓度
Hy+
DSB-H DIB+
AnHy
Hy+
DSB- = Disulfine源自文库blue
Hy+ = 海明 1622
DIB+ = Diimidium bromide An- = 阴离子表面活性剂
DIB+ Hy+ AnHy DSBHy
两相滴定 (EPTON)
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表面活性剂电极总览
▪ 阴离子表面活性剂电极 ▪ 阳离子表面活性剂电极 ▪ Resistant 表面活性剂电极 ▪ Refill 表面活性剂电极 ▪ NIO – 非离子表面活性剂电极
H3O+ + OHH3O+ + AH3O+ + BOH
2H2O HA + H2O B+ + 2H2O
• 水相：普通pH电极 • 非水相：非水相pH电极
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2 .沉淀滴定
利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方 法。银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。常用于沉 淀滴定的标准溶液有AgNO3、NH4SCN等，其反应如下：
• 1：将移液器吸头伸入废液瓶 • （Hold tip into waste vessel）。 • 2:将移液器吸头提出液面以吸入气泡 • （Lift tip above surfacefor aspiration of
I2 + 2S2O32MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+
• Pt/Au氧化还原电极
2I- + S4O62Mn2+ + 5Fe3+ + 4 H2O 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
5
4 .络合滴定
利用配位剂作为标准溶液，根据配位反应进行滴定的 分析方法。
电极
配液器
搅拌子
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自动电位滴定仪
Titrino系列
Titrino Plus系列
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Titrando系列
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自动滴定与手工滴定比较:
手工滴定
自动滴定
滴定剂加液 玻璃滴定管(0.05ml) 步进电机+精密玻璃管(10ml/20,000)
反应搅拌 终点指示 过程控制 结果运算 外接设备
手摇（不均匀）
率加液 (时间 &速率)
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丰富的外围设备—配液器
CNT D (Content Dosing) • 浓度加液用于准备设定溶度的溶液. 所需加入
的溶剂通过样品量自动计算。
• 如：浓度=1mol/l; sample size=1g; 分子量= 33g/mol, 自动加入准确体积的溶剂
LQT (Liquid Transfer) • 转移或稀释溶液
• 对惰性电极施加恒定的直流电流（电位），而后测电位 （电流）的变化
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光度指示法…
• 测量吸光度A或透光率T随滴定反应的进行而发生的 变化 A=c * d * ε logT=- c * d * ε
c:浓度 d:光程 ε:吸光系数
• 需要加入颜色指示剂，利用终点时指示剂颜色的变 化指示滴定终点
• 沉淀反应，利用终点时浊度的变化指示终点
机械搅拌（恒定）
指示剂或离子计（人 电极（实时跟踪，数学计算） 眼判断）
人工
微机（程序控制）
人工（慢速、容易出 自动（快速、准确） 错）
无
配液器、天平、打印机、自动进样器、
电脑等
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自动滴定与手工滴定比较:
• 化学原理不变
• 滴定终点指示方式不同
——自动滴定与手工滴定的重要区别
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等当点时的化学特征…
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丰富的外围设备—配液器
DOS (Dosing) • 按 <GO> button (控制面板或
手动控制器). 手动滴定，可激 活结果计算.
XDOS (Extended Dosing) • 以设定的加液速率加入设定的
体积 (体积& 速率) • 在设定的时间间隔加入设定的
体积 (体积& 时间) • 在设定的时间以设定的加液速
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小结
滴定分析的特点:
• 绝对量测定方法，无需校准曲线。 • 易于操作。 • 测定速度快 • 适用范围广 • 重复性和准确性好 • 。。。。。。
在生产过程的质量控制及科研领域中应用非常普遍！
滴定分析方式……
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滴定分析方式——手动滴定…
滴定管 +滴定剂
手搅拌器 指示剂颜色 衬托板
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滴定分析方式——自动电位滴定…
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•
A
光度指示法…
V/ml
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自动电位滴定仪
• 适用于所有可用手工完成的滴定分析
• 酸碱滴定 • 氧化还原滴定 • 沉淀滴定 • 络合滴定
• 及一些手工无法完成或很困难的滴定分析：
• 多终点同时滴定如：H3PO4的分步滴定 • 无合适指示剂的滴定如：深色溶液、浑浊液 • 非水滴定
• ……
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丰富的外围设备--电极
发生改变： 能斯特方程—— U=U0 + RT/(zF)ln (aox/ared) ——电位滴定 U=U0 + RT/(zF)ln a ——离子选择性电极测量 pH=-logaH —— pH测量
R:气体常数 T:温度（K） z:离子氧化态 F:法拉第常数 a:活度
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电位滴定法
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极化电流（电位）指示法…
一、滴 定 基 础
滴定分析的原理：
基于定量化学反应，根据反应过程中所 消耗的标准溶液的体积计算待测组分含 量的方法，又称容量法。 根 据 反 应 类 型 可 分 为： -酸碱滴定 -氧化还原滴定 -沉淀滴定 -配合滴定
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1 .酸碱滴定
利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴 定方法。其反应实质可表示如下