大学化学考试复习题及答案#(精选.)

一、选择题（每小题2分，共30分）
（）1. 下列含氧酸中属于一元酸的是
(A) H3AsO3（B）H3BO3（C）H3PO3（D）H2CO3
（）2.. 干燥氨气可选择的干燥剂是
(A) 浓H2SO4（B）CaCl2 （C）P2O5 （D）CaO
（）3. 加热分解可以得到金属单质的是
(A) Hg(NO3)2 （B）Cu(NO3)2（C）KNO3 （D）Mg(NO3)2
（）4. 下列物质中，既能和H2S反应，又能和HNO3反应的是
(A) FeCl3（B）SO2 （C）KI （D）SO3
（）5. 制备F2实际所采用的方法是
(A) 电解HF；（B）电解CaF2（C）电解KHF2（D）电解NH4F
（）6. 下列各对物质在酸性溶液中能共存的是
(A)FeCl3与KI；（B）FeCl2与Br2；（C）FeCl3与KBr；（D）KI与KIO3（）7. 下列各对元素中，化学性质最相似的是
(A) Be与Mg；（B）Mg与Al；（C）Li与Be；（D）Be与Al
（）8．既易溶于稀NaOH又易溶于氨水的是
(A) Cu(OH)2（B）Ag2O （C）Zn(OH)2 （D）Cd(OH)2
（）9．向Hg2(NO3)2溶液中加入NaOH溶液，生成的沉淀是
(A) Hg2O （B）HgOH （C）HgO+Hg （D）Hg(OH)2+Hg
（）10．在下列各对物质中，能够发生反应的一对是
(A) FeSO4和I2(B) BaSO4和浓HNO3 (C) Ag和HI (D) H2S和AlCl3
（）11．酸性介质中，不能将Mn2+氧化为MnO4-的是
(A) (NH4)2S2O8（B）NaBiO3（C）K2Cr2O7（D）PbO2
( )12．下列金属单质中，熔点最高的是
(A) V (B) Cr (C) W (D) Mn
（）13. 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为，在八面体强场中的磁矩不
为零，则该离子可能是
(A) Co3+(B) Co2+(C) Fe3+(D) Fe2+
（）14．将H2O2加入H2SO4酸化的高锰酸钾溶液中，H2O2起什么作用?
(A)氧化剂作用(B) 还原剂作用(C) 还原H2SO4(D)分解成氢和氧
( ) 15.下列原子半径由小到大排列，顺序正确的是
（A）Be<Na<Mg （B）B<C<N （C）Be<Mg<Na （D）I<Br<K
（）16．下列碳酸盐中，热稳定性最差的是
(A) BaCO3（B）CaCO3（C）K2CO3（D）Na2CO3
（）17．与Na2CO3溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是
(A) Al3+（B）Ba2+（C）Cu2+（D）Hg2+
（）18．下列物质中，酸性最强的是
(A) H2S （B）H2SO3（C）H2SO4（D）H2S2O7
( ) 19．下列分子中偶极矩为零的是
(A) NF3(B) NO2(C) PCl3(D) BCl3
（）20．下列化合物用煤气灯火焰加热时，其分解产物不是氧化物、二氧化氮和氧气的是
(A) NaNO3(B) Mg(NO3)2(C) LiNO3(D) Pb(NO3)2
( ) 21．下列化合物中氢键最强的是
(A) CH3OH (B) HF (C) H2O (D) NH3
（）22．向K2Cr2O7溶液中滴加BaCl2溶液生成的沉淀是
(A)BaCr2O7（B）Ba(HCr2O7)2（C）K2Cr2O7（D）BaCrO4
( ) 23．下列金属单质中，硬度最大的是
(A) V (B) Ti (C) W (D) Cr
（）24．下列含氧酸中属于二元酸的是：
(A) H3PO4(B) H3PO3(C) H3PO2(D) H3BO3
（）25．不溶于Na2S，也不溶于Na2S2的硫化物是：
(A) Bi2S3(B) SnS (C) As2S5(D) Sb2S3
( ) 26．下列提炼金属的方法,不可行的是
(A) Mg还原TiCl4制备Ti (B) 热分解Cr2O3制备Cr (C) H2还原WO3制备W (D) 羰化法提纯Ni （）27．在热碱溶液中，Cl2的歧化产物是
(A) Cl-与ClO-；（B）Cl-与ClO2-；（C）Cl-与ClO3-；（D）Cl-与ClO4-
（）28．AgNO3溶液与NaH2PO4混合后生成的沉淀是
(A) Ag2HPO4 （B）AgH2PO4（C）Ag2O （D）Ag3PO4
（）29．欲由KBr固体制备HBr气体，应选择的酸是
(A) H2SO4（B）HAc （C）HNO3 （D）H3PO4
（）30. 下列物质中，只有还原性的是
(A)Na2S2O3（B）Na2S（C）Na2S2（D）Na2SO3
（）31．下列各组物质沸点高低顺序中正确的是
(A) HI>HBr>HCl>HF (B) H2Te>H2Se>H2S>H2O
(C) NH3>AsH3>PH3(D) CH4>GeH4>SiH4
( ) 32．下列分子或离子中，键角最小的是
(A) HgCl2(B) H2O (C) NH3(D) PH3
( ) 33．在水溶液中Cu2+、Cu+ 的稳定性大小为
(A) Cu2+ 大，Cu+ 小 (B) Cu+ 大，Cu2+ 小 (C) 两者稳定性相同 (D) 无法比较
( ) 34．下列含氧酸中, 属于三元酸的是
(A) H3PO4(B) H3PO2 (C) H3PO3(D) H3BO3
（）35．能溶于Na2S，又能溶于Na2S2的硫化物是
(A) ZnS (B) As2S3 (C) HgS (D) CuS
（）36．在水溶液中不能存在的离子是
(A) [Ti(H2O)6]3+(B) [Ti(H2O)6]4+
(C) [Ti(OH)2(H2O)4]2+(D) [Ti(O2)OH(H2O)4]+
( ) 37．I2的CCl4溶液中分子间主要存在的作用力是
(A) 色散力(B) 取向力(C) 取向力.诱导力.色散力(D) 氢键.诱导力.色散力
（）38．能共存于溶液中的一对离子是：
(A) Fe3+和I-(B) Pb2+、Sn2+(C) Ag+、PO43-(D) .Fe3+、SCN-
( ) 39．已知：
ϕA：MnO4- +0.56v MnO42-+2.26v MnO2 +0.95v Mn3+ +1.51v Mn2+ -1.19v Mn 溶液中能发生的歧化反应的是
(A) MnO42-、Mn3+(B) MnO2、Mn2+ (C) MnO2、Mn3+(D) MnO42-、Mn
( ) 40．SO42-离子的空间构型是
(A) 平面正方形(B) 三角锥形(C) 四面体(D) 八面体
( ) 41．在强碱性介质中，钒（V）存在的形式是：
(A) VO2+(B) VO3+(C) V2O5·nH2O (D) VO43-
( ) 42．下列分子中有最大偶极矩的是
(A) HI (B) HCl (C) HBr (D) HF
（）43．氟与水猛烈反应，并伴随燃烧现象，其主要反应产物有
(A) HF 和O 2 (B) HF 和FOH (C) HF 、O 2和FOH (D) HF 和O 3
（ ）44．[Fe(H 2O)6]2+的晶体场稳定化能(CFSE)是
(A) -4Dq (B) -12Dq (C) -6Dq (D) -8Dq
（ ）45．下列分子中属于极性分子的是
（A ）CCl 4 （B ）CH 3OCH 3 （C ）BCl 3 （D ）PCl 5 （ ）46. 根据晶体场理论，FeF 63-高自旋配合物的理论判据是
(A) 分裂能 > 成对能 (B) 电离能 > 成对能 (C) 分裂能 < 成对能 (D) 分裂能 > 成键能 ( ) 47. 下列配离子中，未成对电子数最多的是
(A) [Cr(NH 3)6]3+ (B) Ni(CO)4 (C) [Fe(CN)6]4- (D) [Mn(H 2O)6]2+ （ ）48．下列硫化物，能溶于Na 2S 溶液生成硫代酸盐的是
(A) SnS 2 (B) SnS (C) PbS (D) Bi 2S 3 （ ）49．O 3分子中，中心氧原子的杂化态为
（A ） sp （B ）sp 2 （C ） sp 3 （D ）sp 2d 或dsp 2 （ ）50. 下列分解反应中，有NH 3放出的是
(A) NH 4ClO 4−→−∆ (B) (NH 4)2Cr 2O 7−→−∆ (C) NH 4NO 2−→−∆ (D) (NH 4)3PO 4−→−∆
（ ）51．有关H 3PO 4、H 3PO 3、H 3PO 2不正确的论述是
(A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P 原子是四面体几何构型的中心 (C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸
（ ）52．加热分解下列物质时，该物质中各元素氧化数都发生了变化的是
(A) AgNO 3 (B) NH 4NO 3 (C) Zn(NO 3)2 (D) LiNO 3 （ ）53．由英国化学家N·Bartlett 发现的第一个稀有气体化合物是
(A) XeF 2 (B) XeF 4 (C) XeF 6 (D) XePtF 6 （ ）54．干燥H 2S(g)可选择的干燥剂是
(A) 浓H 2SO 4 （B ）KOH （C ）P 2O 5 （D ）CuSO 4 （ ）55．下列各组离子中，离子的变形性最大的是
(A) I －，S 2－ (B) F －，Br － (C) Cl －，O 2－ (D) N 3－ ，H －
（ ）56．下列说法正确的是
(A) 极性分子间仅存在取向力; (B) 取向力只存在于极性分子之间;
(C) ; (D) 色散力仅存在于非极性分子间. ( ) 57．能共存于溶液中的一组离子是
(A) K +、Fe 2+、I -、MnO 4-、SO 42- (B) Na +、Fe 3+、NH 4+、SO 42-、Al(OH)4- (C) K +、Cu 2+、I -、Hg 2+、NO 3- (D) K +、Al 3+、H +、Cr 2O 72-、SO 42- ( ) 58．下列离子对中，用过量的NaOH 溶液处理，能分离的是：
(A) Al 3+.Cr 3+ (B) Zn 2+.Al 3+ (C) Fe 3+.Mg 2+ (D) Zn 2+.Fe 3+ （ ）59．下列各组物质氧化性变化次序不正确的是
(A) HNO 3 > H 3PO 4 > H 3AsO 4 (B) HBrO 3 > HClO 3 > HIO 3
(C) H 2SeO 4 > H 6TeO 6 > H 2SO 4 (D) HClO 4 > H 2SO 4 > H 3PO 4
（ ）60．SbCl 3水解产物为
(A) SbOCl (B) Sb(OH)3 (C) Sb 2O 3 (D) Sb(OH)2Cl
二、填空题
1. 将MgCl 2溶液和Na 2CO 3溶液混合得到的沉淀为 。

在含有K +、Ca 2+、Cu 2+、Cr 3+、Fe 3+的溶液中加入过量的Na 2CO 3溶液，生成碱式盐沉淀的离子为 ，生成氢氧化物沉淀的离子为 。

2. 在NaH 2PO 4溶液中加入AgNO 3溶液时生成的沉淀为 ，沉淀为 色。

3. Ca(H 2PO 4)2, CaHPO 4, Ca 3(PO 4)2在水中的溶解度大小次序为。

4. 写出下列配合物的化学式：
（1）四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）；
（2）高氯酸六氨合钴（Ⅱ）。

（3）四异硫氰根·二氨合钴（Ⅲ）酸铵；
（4）五氰·羰基合铁（Ⅱ）配离子。

5. 命名下列配合物：
(1) [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)] ；
(2) [PtCl2(OH)2(NH3)2] 。

(3) [PtCl2(en)] ；
(4) [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 。

6. 给出各分子或离子的几何构型和中心原子的杂化类型。

BeCl2(g)，；H2O ，；
NF3 ，；CCl4 ，。

CO2，；H2S ，；
BF3 ，；NH4+，。

7. 卤化氢中，还原性最强的是，热稳定性最差的是，沸点最高的是。

氢卤酸酸性
最强的是。

8. AgNO3溶液与过量的Na2S2O3溶液反应生成色的。

过量的AgNO3溶液与Na2S2O3溶液反应生成色的，后变为色的。

9.下列物质的颜色为：I2，I2溶于CCl4中，I2溶于乙淳中，少量I2溶于KI
中。

（可填选项： A. 紫色 B. 紫黑色 C. 红棕色 D. 黄色）
10. 将HClO4，H4SiO4，H2SO4，H3PO4按酸性由高到低排列顺序为。

11．Li在氧气中燃烧时生成，而Na却生成。

12．KI溶液中通入Cl2(g)，溶液呈现红棕色的反应方程式是。

继续通入Cl2(g)至溶液褪为无色的反应方程式是。

13. 同一元素其阴离子半径_______原子半径，阳离子半径______原子半径。

14．周期表中，处于斜线位置的B与Si、、性质十分相似。

人们习惯上把这种现象称为“对角线规则”。

15. 既可以用来鉴定Fe3+，也可以用来鉴定Co2+的试剂是__________，既可以用来鉴定Fe3+，也可以用来
鉴定Cu2+的试剂是__________。

16. MO法中成键电子数与反键电子数之差的一半就是分子的键级.键级的大小表示两个相邻原子之间成键的_________，键级越大，键越___________。

17．在Zn (OH)2、Fe (OH)3、Fe (OH)2、Cd(OH)2和Pb(OH)2中，能溶于氨水形成配合物的有和。

18．根据对角线规则，Be和__ __性质相似，这是由于它们的___ __ 相近的缘故。

19．A. Ti B. Ni C. Hg D. W 上述各金属中一般用:
(1) 热分解法制备的金属是____________；(2) 用H2作还原剂，还原其氧化物制备的是__________；(3) 用Mg作还原剂，还原其氯化物制备的是________；(4) 用羰化法提纯的是________。

20．比较下列各物质的性质：（用“>”或“<”表示））
沸点：BeCl2___ _CaCl2碱性：NH3___ _PH3
氧化性：NaOCl___ _NaClO3水解度：TlCl__ __TlCl3
21．试预测钫(Fr)元素的某些性质：
(1) 单质熔点很_________________；(2) 其氯化物的晶格类型是__________________；(3) 在空气中加热所得到的氧化物属于___________；(4) 电极电势很_ __；(5) 其氢氧化物的碱性很____________。

22．Fe(III), Co(III), Ni(III) 的三价氢氧化物与盐酸反应分别得到______________ __
_ , 这说明_________较稳定。

23．含氧酸的酸性常随非羟基氧原子数的增多而。

24．乙硼烷的结构式为_____________________，除含有正常共价键外，还含有______ ___________桥键，形成此键的原因是因为B原子为。

25．Na2HPO4的水溶液呈性，加入AgNO3溶液生成沉淀，溶液的pH值变。

26. K2Cr2O7溶液分别与BaCl2，KOH，浓HCl（加热）和H2O2（乙醚）作用，将分别转
变为____ ____，_____ ___，____ ____，__ ______。

27. 用>号和<号比较各对化合物沸点高低
NaCl MgCl2，AgCl KCl，NH3PH3，Ne Ar。

28. 指出下列离子的外层电子构型( 8e, 18e, (18+2)e, (9-17)e )
(1). Cr3+___________ (2). Pb2+_____________
29. 依分子轨道理论，O2+有一个σ键和___ 个p—p π键，_____个三电子π键。

30. 硫化物ZnS,CuS,MnS,SnS,HgS中，易溶于稀盐酸的是；不溶于稀盐酸但溶于浓盐酸的是；不溶于浓盐酸但可溶于硝酸的是；只溶于王水的是。

31. 离子的结构特征一般包括<1>.离子电荷<2>._________ <3>.______________三个方面。

32. BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分别与Na2CO3溶液作用，其主要产物分别为、、。

物质CH4HgCl2H2O BCl3
中心原子杂化类型
分子的空间构型
物质SiF4BeCl2BBr3H2S
中心原子杂化类型
分子的空间构型
配离子μ/B.M. 单电子数内、外轨杂化类型空间结构
Fe(en)32+ 5.5
Mn(CN)64- 1.8
Ni(CN)42-0
Ni(NH3)42+ 3.2
35.
配离子中心离子配位体配位数配位原子
[Co(H2O)6]2+
[Cr(SCN)4(NH3)2]-
36.
配合物名称中心离子配位体配位数[CoCl2(NH3)3H2O]Cl
二氯一乙二胺合铂（II）
三、简答题
1．为什么可用浓H2SO4与NaCl制备HCl气体，而不能用浓H2SO4和KI来制备HI气体?(用反应方程式表示)
2． BF 3分子构型是平面三角形，而NF 3分子构型是三角锥形，试用杂化轨道理论解释。

答：在BF 3分子中，中心B(2s 22p 1)原子采取sp 2杂化，由于sp 2杂化轨道在空间呈平面三角形分布，故 BF 3分子构型为平面正三角形。

而在NF 3分子中，中心N(2s 22p 3)原子采取sp 3杂化，由于sp 3杂化轨道在空间呈四面体分布，且有一sp 3杂化轨道被一孤电子对所占据，故分子构型为三角锥。

3．试从离子极化观点解释，HgCl 2为白色，溶解度较大，HgI 2为黄色或红色，溶解度较小。

答：阳离子为Hg 2+离子，为18e -构型，且半径较大，极化力和变形性较大。

随阴离子(Cl -→I -)半径增大，变形性增大，HgI 2附加极化作用更强，晶体中共价成分增多，使化合物 的颜色加深，溶解度减小。

4．ZnCl 2的沸点和熔点低于CaCl 2，如何解释?
答:阳离子所带电荷相同,离子半径:Zn 2+ < Ca 2+,(1分)但由于Zn 2+为18e -构型离子,极化作用较大; Ca 2+为8e -构型离子,极化作用较小,(1分)ZnCl 2共价成分高于CaCl 2,(1分)所以熔点低于CaCl 2。

5．已知下列两类晶体的熔点：
物质 NaF NaCl NaBr NaI 熔点/℃ 993 801 747 661 物质 SiF 4 SiCl 4 SiBr 4 SiI 4 熔点/℃ -90.2 -70 5.4 120.5
为什么钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高，而且熔点递变趋势相反? 解：（5分）因为钠的卤化物为离子晶体，而硅的卤化物为分子晶体，所以钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高。

（2分）离子晶体的熔点高低与离子晶体的晶格能大小有关，随卤离子半径的增大，晶格能逐渐变小，离子晶体的熔点逐渐减小。

分子晶体的熔点高低与分子间作用力的大小有关，随卤离子半径的增大，相对分子质量的增加，分子间作用力逐渐变大，故熔点逐渐升高，熔点递变趋势与离子晶体正好相反。

（3分）
6．下列现象或问题，并写出相应的反应式。

（1）利用酸性条件下K 2Cr 2O 7的强氧化性，使乙醇氧化，反应颜色由橙红变为绿色。

据此来监测司机
是否酒后驾车。

（2）KI 溶液中通人Cl 2(g)时，开始溶液呈现红棕色，继续通入氯气，溶液颜色褪色。

7. 试用分子轨道法写出下列分子或离子的分子轨道表示式，并指出其中有哪几种键，是顺磁性物质还是反磁性物质？O 2, O 22-, N 2, N 22-.
8. N 2的键能比N 2+键能大，而O 2的键能比O 2+键能小，试用分子轨道法解释。

答：N 2:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p y )2(π2p z )2(σ2p x )2] 键级为3; N 2+:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p y )2(π2p z )2(σ2p x )1] 键级为2.5; O 2:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z )2(π*2p y )1(π*2p z )1]键级为2; O 2+:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z )2(π*2p y )1] 键级为2.5; ∴键能: N 2 > N 2+, O 2 < O 2+.
9．如何检出Cu 2+,Mn 2+,Co 2+混合离子？（用流程图表示）
⎪⎪⎩⎪⎪⎨⎧⎪⎩⎪⎨⎧−−−→−↓−−−−→−⎪
⎭⎪⎬⎫−−−−−→−↓−−−→−⎪⎭⎪⎬⎫
+-+++
+⋅+++-224,2,12432432)
(,2222])([)()()(23323Co NCS Co Co CuS NH Co NH Cu Mn OH Mn Co Cu Mn SCN S
H MHCl s NaBiO HNO O H NH 蓝色示有黑出现红色，示有白丙酮
CuS ++↓−−−−→−−−−→−262]
)([2])([643Cu CN Fe Cu Cu CN Fe K HNO 红褐色示有浓
10. 如何检出Mg 2+,Pb 2+,Zn 2+混合离子？（用流程图表示）
⎪⎪⎩⎪⎪⎨⎧⎪⎩⎪⎨⎧↓−−−−→−−−→−↓−−−−→−−−→−↓−−−→−⎪
⎭⎪⎬⎫↓−−−→−↓−−→−⎪⎭⎪⎬⎫
++-++++++++-+24)(222222
22242222])([,)(244
2Zn SCN Hg Zn Zn ZnO Mg Mg OH Mg Zn Mg Pb PbCrO PbCl Zn Pb Mg SCN Hg HCl NaOH H NaOH CrO K HCl 白色示有蓝色白，示有黄色白，镁试剂过量
11. 今有一瓶含有Fe 3+,Cr 3+和 Ni 2+离子的混合液，如何将它们分离并鉴定出来，请设计示意图。

12．今有一瓶含有Al 3+,Cr 3+和Co 2+离子的混合液，如何将它们分离并鉴定出来，请设计示意图。

13. 解释下列现象或问题，并写出相应的反应式。

(1) 在Fe 3+的溶液中加入KSCN 时出现血红色，若再加入少许铁粉或NH 4F 固体，则血红色消失。

（2）AgNO 3溶液中加入少量Na 2S 2O 3，会产生白色沉淀，且沉淀颜色逐渐转化为黑色。

这与Na 2S 2O 3
溶液中加入少量AgNO 3的反应现象不同。

14. 在含有大量NH 4F 的1mol·l -1CuSO 4和1mol·l -1Fe 2(SO 4)3的混合溶液中，加入1mol·l -1KI 溶液。

有何现象发生？为什么？写出有关反应式。

15．已知[Co(H 2O)6]2+的磁矩为，试分析[Co(H 2O)6]2+中Co 2+有几个未成对电子。

解：根据公式μ=[n(n+2)]1/2 B.M.得n=4.3，未成对电子数不可能为小数，估计可能n=3或n=4。

又因为Co 2+有7个3d 电子，分布可能有两种情况，一种是低自旋t 2g 6e g 1，有1个未成对电子；另一种是高自旋t 2g 5e g 2，有3个未成对电子。

综合上述分析，可推知[Co(H 2O)6]2+中的Co 2+有3个未成对电子是合理的。

四、计算题（10分）
1. 根据下列元素电势图：
-4MnO ─── MnO 2 ─── Mn 2+；-3
IO ─── I 2 ────I - ① 计算 ϕ(-4MnO / Mn 2+)值和 ϕ(-3IO / I -)值。

② 说明当pH = 0时，分别在下列两种条件下：
(1) KI 过量； (2) KMnO 4过量时，KMnO 4与KI 溶液将会发生哪些反应(用反应方程式表示)，为什么?
解： ϕ(-4MnO / Mn 2+) =
5
23
.12695.13⨯+⨯= 1.51 V
ϕ(-3
IO /I -
) =6
535.01196.15⨯+⨯= 1.09 V 由上述计算可知： ϕ(-4MnO / Mn 2+) > ϕ(-3IO /I 2) > ϕ(I 2 / I -
)
(1) 当KI 过量时，因 ϕ(-3IO /I 2) > ϕ(I 2 / I -)，-4MnO 首先将I -
氧化成I 2，由于KMnO 4量不够，不能将I - 氧化成-3IO 离子：
2-4MnO +10I -
+ 16H + = 2Mn 2+ + 5I 2 + 8H 2O
(2) 当KMnO 4过量时，首先将I -氧化成I 2，继而将I 2氧化成-3IO ： 2-4MnO + I 2 + 4H + = 2Mn 2+
+ 2-3IO + 2H 2O
+1.695 V +1.23 V +1.196 V +0.53 V
又由于 ϕ(-4MnO / MnO 2) > ϕ(MnO 2 / Mn 2+)，多余的-4MnO 还可将上述反应中生成的Mn 2+再氧化为MnO 2： 2
-
4MnO + 3Mn 2+ + 2H 2O = 5MnO 2 + 4H + 2. 在 0.20 mol ·dm －3 Ag(CN)2－的溶液中，加入等体积 0.20 mol ·dm －
3 的KI 溶液，问可否形成 AgI
沉淀? (K 稳[Ag(CN)2－] =1.0×1021 ， K sp(AgI)=1.5×10－
16 ) 解：设平衡时[Ag +]为 x mol/dm 3。

Ag(CN)2- Ag + + 2CN -
起始浓度/ mol·l -1 0.10 平衡浓度/ mol·l -1 0.10-x x 2x
2
22
])][([])([))((-+-
-=CN Ag CN Ag CN Ag K f θ
2
21)
2()10.0(100.1x x x ⋅-=⨯ x = [Ag +] = 2.9⨯10-8 mol/L
[Ag +][I -] = 2.9⨯10-8⨯0.10 = 2.9⨯10-9 > Ksp(AgI) = 1.5⨯10-16 所以有AgI 沉淀产生。

3. 已知ϕFe 3＋/Fe 2＋ = +0.77 V ，ϕSn 2＋
/Sn = +0.15 V ，lg K 稳[FeF 63-] =1.1⨯1012.通过计算说明下列氧
化还原反应能否发生 ；若能发生写出其化学反应式 。

(设有关物质的浓度都为 1.0 mol ·dm －
3。

) (1) 向FeCl 3溶液中加入SnCl 2；
(2) 先向FeCl 3溶液中加入NaF ，然后再加入SnCl 2 。

解：∵ (1) ϕ（Fe 3+/Fe 2+）= 0.77v > ϕ（Sn 4+/Sn 2+）= 0.15v ， ∴ 能发生下列氧化还原反应： 2Fe 3+ + Sn 2+ 2Fe 2+ + Sn 4+
(2) ϕ（FeF 63-/Fe 2+）= ϕ（Fe 3+/Fe 2+）+ 0.059lg +
+
23][Fe Fe
= 0.77v -0.059vlg{K f (FeF 63-)} = 0.77v - 0.059vlg(1.1⨯1012)
= 0.06v
∵ϕ（FeF 63-/Fe 2+）< ϕ（Sn 4+/Sn 2+） ∴ 无氧化还原反应发生。

4. 已知下列电对的ϕ值：Cu 2++e -Cu +，φ=0.159v, Cu ++e -Cu ，φ=0.52 v,
和CuCl 的溶度积常数Ksp =1.72×10-7，试计算： （1）Cu +在水溶液中发生歧化反应的平衡常数。

（2）反应：Cu 2++Cu+2Cl -2CuCl 在298.15K 时的平衡常数。

五、推断题
1. 有一固体混合物可能含有FeCl 3,NaNO 2,Ca(OH)2, AgNO 3,CuCl 2,NaF,NH 4Cl 七种物质中的若干种。

若将此混合物加水后，可得白色沉淀和无色溶液，在此无色溶液中加入KSCN 没有变化；无色溶液可使酸化后KMnO 4溶液紫色褪去；将无色溶液加热有气体放出。

另外，白色沉淀可溶于NH 3·H 2O 中。

根据上述现象指出：①哪些物质肯定存在，②哪些物质可能存在，③哪些物质肯定不存在。

并简述判断的理由。

解：①肯定存在：,NaNO 2, AgNO 3, ,NH 4Cl ②可能存在：FeCl 3， NaF ③肯定不存在：Ca(OH)2, CuCl 2,
理由：A.若无NaF 存在，则FeCl 3也不存在。

但有NaF 时FeCl 3可能同时存在，它可形成FeF 63-； B.使KMnO 4褪色说明还原剂存在，它是NaNO 2；
C.加水后有白色沉淀，它又溶于NH3则为AgCl沉淀，说明有AgNO3及含Cl-的化合物；
D.溶液无色说明不存在CuCl2，所以Cl-只能从NH4Cl提供；
E.溶解后溶液含有NH4+。

若Ca(OH)2存在，则应NH3↑，实验中无NH3↑，说明Ca(OH)2不存在；NaNO2与NH4Cl在一起加热则应有N2↑.
2. 在6支试管中分别盛有6种无色液体，它们是Na2S、Na2S2O3、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、Na2SiO3、Na3AsS3，请选用一种试剂，初步把它们鉴别并把观察到的主要现象填入空格中，若有气体生成应逐一加以鉴定。

写出有关反应方程式。

3. 某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。

在A溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色沉淀B。

B能溶于HCl溶液，也能溶于氨水。

A溶液中通人H2S，有黑色沉淀C生成。

C难溶于HCl溶液而易溶于HNO3中。

在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液，无沉淀产生，而加入AgNO3溶液时有白色沉淀D生成，D溶于氨水。

试判断A,B,C,D为何物？并写出有关反应式。

解：A为CuCl2, B为Cu(OH)2, C为CuS, D为AgCl
（1）Cu2++2OH-−→Cu(OH)2↓
（2）Cu(OH)2+2H+−→Cu2++2H2O
Cu(OH)2+4NH 3−→ [Cu(NH 3)4]2++2OH - （3）Cu 2++H 2S −→CuS+2H +
（4） 3CuS+8H ++2NO 3-−→3Cu 2++2NO ↑+3S ↓+4H 2O （5） Ag ++Cl -−→AgCl ↓
（6）AgCl+2NH 3−→ [Ag(NH 3)2]++Cl -
4. 有一浅绿色晶体A ，可溶于水得到溶液B ，于B 中加入不含氧气的NaOH 溶液，有白色沉淀C 和气体D 生成。

C 在空气中逐渐变棕色，气体D 使红色石蕊试纸变蓝。

若将溶液B 加以酸化再滴加一紫红色溶液E ，则得到浅黄色溶液F ，于F 中加入黄血盐溶液，立即产生深兰色的沉淀G 。

若溶液B 中加入BaCl 2溶液，有白色沉淀H 析出，此沉淀不溶于强酸。

问：A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 、H 是什么物质，写出分子式和有关的反应式。

解：A ：(NH 4)2SO 4•FeSO 4•6H 2O B ：(NH 4)2SO 4, FeSO 4 C ：Fe(OH)2 D ：NH 3
E ：KMnO 4
F ：Fe 2(SO 4)3
G ：K[Fe(CN)6Fe]
H ：BaSO 4
(NH 4)2SO 4•FeSO 4•6H 2O −−→−O
H 2
2NH 4+ + Fe 2+ + 2SO 42-+ 6H 2O
NH 4+ + Fe 2+ + 3OH - = Fe(OH)2↓ + NH 3↑ + H 2O 4Fe(OH)2 + O 2 + 2H 2O = 4Fe(OH)3↓棕色 MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O K + + Fe 3+ + [Fe(CN)6]4- = K[Fe(CN)6Fe]↓蓝色 Ba 2+ + SO 42- = BaSO 4↓白色
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