葡萄糖加氢制山梨醇钌催化剂研究进展

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 科技创新导报 Science and Technology Innovation Herald学 术 论 坛

2008 NO.01

Science and Technology Innovation Herald

商在开庭前想方设法办好许可证,购房者的赔偿要求就无法实现,加大了购房者的诉讼风险。其次,关于一房两卖问题,现实中开发商会以预订合同或认购书等形式代替正式合同,对自己的惩罚性赔偿责任进行规避。

5 结语

从我国实际情况来看,在商品房买卖相关法律领域中借鉴英美法系惩罚性赔偿制度的经验,在例外情况下规定惩罚性赔偿,有利于保护购房者的权益,制裁和遏制欺诈、恶意违约

葡萄糖加氢生产山梨醇是重要的化学工艺路线。与传统工业使用的雷尼镍催化剂相比,钌催化剂具有更好的羰基加氢活性和选择性[1-2],在低温低压条件下可使葡萄糖加氢生成山梨醇,其反应条件温和。该催化剂在某种程度上还可抑制焦化等副反应,而且在其失去活性后能用H2O2再生循环使用,因此,钌催化剂的研究近年来引起人们的重视,并且得到了快速的进展。

1 负载型钌催化剂

大量的研究表明,负载第Ⅷ族金属的催化剂在葡萄糖加氢反应中具有较高的活性,其中载钌催化剂具有最高的活性、温和的反应条件、极高的加氢选择性;且在反应条件下负载钌催化剂比较稳定,不易溶解于水溶液中或受反应物、产物的侵蚀而流失。同时,用Ru/C型催化剂时,反应一般在弱酸性条件下进行,这样就避免了葡萄糖缩聚反应及异构化反应的发生,提高了反应物的利用率及产物的选择性,同时粗产品的精制工艺负担很小。因此,载钌催化剂被认为是葡萄糖加氢的优异催化剂而受到人们的极大关注。

贵金属催化剂常被负载在多孔性的载体上,增加催化活性中心的表面积,提高贵金属的利用率。由于葡萄糖液具有一定的酸性,因此对载体的稳定性有一定的要求。载体的稳定性不仅与催化剂的寿命有关,而且直接影响产品的质量。糖类的加氢产品对金属离子的含量有严格的要求。如果载体的稳定性差,载体上的离子可能会大量溶解于产品中,降低产品的质量。同时,给产物的提纯带来较人的难度,从而增加生产成本。Auer 等[3]系统地研究了不同载体(活性炭、各种氧化铝、二氧化硅、硅藻土等)负载钌催化剂的催化性能,结果表明,活性炭负载钌催化剂具有较好的活性和较高的稳定性。

Hoffer等[2]研究了制备方法对Ru/C催化剂各项性能的影响。Betancourt等[4]研究了用

离子交换法和液相还原法制备的Ru/C催化

剂在葡萄糖加氢反应中的活性、选择性和稳定性,发现钌在上述2种催化剂上分布很均匀,晶粒都小于1nm,2种催化剂的活性和选择性都较高,催化剂的稳定性较好,连续使用312h反应活性仅下降31.7%。

近年来我国也相继对Ru/C催化剂进行了开发研究,如:余建强等[5]研究了还原温度等因素对Ru/C催化剂性能的影响。郑州大学王向宇等研究了有机助剂对Ru/C催化剂性能的影响[6],并研究开发了各项性能与国外产品相媲美的Ru/C催化剂,催化剂经东北东港公司生产使用,效果良好。此外,中国科学院大连化学物理研究所、西北化工研究院和浙江工业大学等对葡萄糖加氢Ru/C催化剂进行了开发研究。

2 非晶态合金钌催化剂

非晶态储氢合金是一种很有发展潜力的催化剂,由于其高效的吸放氢动态性能,加之本身作为过渡金属化合物,有良好的催化活性,不仅可替代贵金属催化剂,而且产率高、反应快,且对耐压设备要求不是十分苛刻。

Hexing Li等人[7]研究了多种非晶态合金应用于葡萄糖加氢反应中的规律。认为非晶态合金(尤其是Ru-B合金)在活性和转化率上明显高于其他催化剂。目前,许多厂家正在开发使用非晶态储氢合金,但由于非晶态合金的一系列特性,其要被用作工业催化剂,必须要解决两个问题:一是如何提高非晶态合金的比表面积;另一个是如何在催化反应过程中稳定非晶态结构。正因为这两个问题目前还没有得到妥善的解决,迄今为止还没有非晶态合金直接应用于葡萄糖加氢制山梨醇工业生产的报导。

3 结论与展望

综上所述,钌催化剂因在葡萄糖加氢制山梨醇的工业应用中有着较大的优势,使其成为研究的热点,特别是Ru/C催化剂的开发研

葡萄糖加氢制山梨醇钌催化剂研究进展

梁丽珍1 王杰2 王向宇3 徐三魁4

(1.郑州航空工业管理学院工业工程系 郑州 450015; 2.郑州航空工业管理学院计算机 郑州 450015;

3.郑州大学工业催化研究所 郑州 450052; 4.河南工业大学材料工程学院 郑州 450007)

摘 要:本文介绍了葡萄糖加氢生产山梨醇用钌催化剂的国内外研究现状,提出了该催化剂的发展趋势。关键词:葡萄糖 山梨醇 钌催化剂中图分类号:TQ921+.2 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2008)01(a)-0137-01

究。但钌催化剂的价格较高,这一点除了可以通过催化剂的再生利用来弥补外,解决的最好途径就是开发出性能优良,可在工业中应用的非晶态储氢合金催化剂。这将成为今后葡萄糖加氢制山梨醇催化剂的研究重点。

参考文献

[1] Gorp K V, Boerman E, Cavenaghi C

V, Berben P H. Catalytic hydroge-nation of fine chemicals:sorbitolproduction[J]. Catal Today, 1999, 52(2-3):349

[2] Hoffer B W, Crezee E, Mooijman P

R M, Langeveld A D, Kapte ijn F,Moulijn J A. Carbon supported Rucatalysts as promising alternative forRaney-type Ni in the selective hy-drogenation of D-glucose[J]. CatalToday, 2003, 79–80: 35

[3] Auer A,Freund A,Pietsch J, et al.

Carbon as supports for industial pre-cious metal catalysts[J].Appl Catal A,1998,173:259-271.

[4] Betancourt P,Rives A,Hubaut R,et

al. A study of ruthenium-aluminasystem[J].Applied CatalysisA:General,1998,170:307-314.

[5] 余建强.影响Ru/C催化剂性能的若干因

素[J].稀有金属材料与工程,1997,6:52-55.

[6] 王向宇,梁丽珍,徐三魁.有机助剂对葡萄

糖加氢反应中Ru/C催化剂的影响[J].郑州大学学报:理学版,2005,37(4):80-83.[7] Li Hexing,Li Hui,Wang Minghui.

Glcose hydrogenation over promotedCo2B amorphous alloy catalyst [J].Appl Catal A: General,2001,207(1/2):129-137.

等摒弃诚实信用原则、严重损害市场交易安全的行为,在维护守约方的合法权益,促进社会诚信制度的确立方面具有重要的意义,对规范房地产市场也起到了一定的作用,是我国私法体系进一步发展的表现。但任何事物都是有利有弊的,该制度也不例外,尚存在一些缺陷,还有待在以后的立法过程中进一步完善。

参考文献

[1] 王利明.惩罚性赔偿研究[J].中国社会科学,

2004(4).

[2] 最高人民法院民事审判第一庭.最高人民法

院关于审理商品房买卖合同纠纷案件司法解释的理解与适用[M].北京:人民法院出版社,2003:95.

[3] 张学兵.房地产法案例·学理精解[M].北

京:中国经济出版社,2004:191.

[4] 张懋.合同法条文案例释解[M].北京:人民

出版社,1999:152.

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