乙二胺合成的研究进展
乙烯胺工艺
《乙烯胺工艺》乙二胺(EDA)又称二胺基乙烯、乙烯二胺，是重要的化工原料和精细化工中间体，可用 作农药杀菌剂和活性染料中间体， 也可用于医药、 纺织整理剂原料， 还用于环氧树脂固化剂、 乳化稳定剂和抗电剂等，用途十分广泛。
近年来，EDA 在我国的应用发展较快，其进口量年增长率达到了 20%以上，成为我国亟 待发展的精细石油化工中间体之一。
乙二胺的合成方法主妻有二氯乙烷法(EDC)、乙醇胺法 (MEA)、 乙烯氨化法、 甲醛-氢氰酸法、 二甘醇氨化法、 氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。
工业生产乙二胺的方法主要是 EDC 法和 MEA 法，其他方法由于原料来源和成本等原因尚未 实现工业化生产。
美国 UCC 公司于 1936 年将 EDC-法工业化，MEA-法于 20 世纪 60 年代初 由联邦德国 BASF 公司开发并实现工业化。
现在世界上 EDA 的生产装置中，约 61%为 EDC 路 线， 由于二氯乙烷原料价廉， 来源广泛， 早期乙二胺装置主要采用 EDC 法。
以单乙醇胺(MEA) 为原料与氨反应生成乙二胺。
污染小，原料易得，是当前研究的重点。
EDC 法存在产品质量 差、设备腐蚀严重和三废排放量大等缺点，现正逐步被 MEA 法取代。
基于此。
本文对 EDC 法和 MEA 法合成乙二胺的研究进展作一综述，希望能为合成乙二胺的研究工作提供有益的 借鉴。
1.二氯乙烷法(EDC)二氯乙烷法通常在高压下由二氯乙烷和氨水液相直接反应制得， 无需使用催化剂， 乙二 胺的单程收率在 40%-70%之间。
主要反应如下： ① ClCH2CH2Cl + 2NH3 → NH2CH2CH2NH2·2HCl ② ClCH2CH2Cl + NH2CH2CH2NH2·2HCl + 2NH3 → NH4Cl + NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2·3HCl ③ ClCH2CH2Cl + NH3 → ClCH=CH2 + NH4Cl 二氯乙烷氨化反应属于快速、放热反应，主产物乙二胺为连串反应的中间产品，反应生 成的乙二胺碱性要强于无机氨，所以会继续与二氯乙烷反应生成二乙烯三胺(DETA)、三乙烯 四胺(TETA)以及其他多乙烯多胺。
迈克尔加成法合成乙二胺枝状化合物
迈克尔加成法合成乙二胺枝状化合物一、背景介绍迈克尔加成法(Michael addition)，又称迈克尔反应，是由英国化学家迈克尔于1955年发明的一种反应，是一种双键形成Ganetzky强度反应，是通过将无机介质中的反应物与生物体可被氧化的中间体(如过氧化物、卤素)相互作用，而在特定条件下可以迅速形成一种烷基二硫醚双键的重要反应，是以合成烷基硫醚为主体的一类有机化学反应。
迈克尔加成法的反应性比较强，反应条件低，只需要温和的pH环境，就可以得到所需要的烷基硫醚，因而，迈克尔加成法在有机化学领域中占据着很重要的地位，其应用广泛。
二、实验内容：合成乙二胺枝状化合物本实验的实验目的是通过迈克尔加成法合成乙二胺枝状化合物。
实验首先准备必要的甲醇溶液(37g)、乙二胺块(30g)、10%的硝酸铵溶液(50g)，将以上物质加入到实验室内的反应釜内，加热至沸点。
同时，将根据实验需要，准备好生成“枝状化合物”所需要的卤素溶剂(10g)。
继续加热，将反应釜中的混合物搅拌至均匀，待混合物达到充满气泡状态时，停止搅拌。
然后，在反应釜内慢慢加入卤素溶剂，使烷基硫醚发生迈克尔加成反应，这时会发现混合物发生颜色变化，表示反应正在发生。
接下来，继续加热，直至反应混合物的温度升至沸点。
当反应进入沸点时，加热时间要控制在10分钟内，接着，将反应混合物冷却至室温，所得到的半成品沉淀在溶液中。
最后,在温度控制在50℃-60℃范围内，把沉淀物精炼，精炼液反应室温后把它过滤，收集溶解液，然后进行结晶操作，即可得到所需要的乙二胺枝状化合物。
总结：本实验是通过迈克尔加成法合成乙二胺枝状化合物，主要步骤有：(1)将甲醇溶液、乙二胺块、10%的硝酸铵溶液加入到实验室内的反应釜内，加热至沸点；(2)将卤素。
2024年乙二胺市场前景分析
乙二胺市场前景分析引言乙二胺是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用领域，如化学工业、医药领域、农业领域等。
本文将对乙二胺市场的前景进行分析，以了解乙二胺市场的发展趋势和潜在机会。
乙二胺的基本介绍乙二胺，化学式为C2H8N2，是一种无色液体，具有强烈的氨味。
乙二胺在化学工业中广泛用作溶剂、螯合剂和中间体。
它可以与酸、铜盐、锌盐等形成稳定的络合物，用于金属清洗、肥料制造和颜料合成等领域。
乙二胺市场的现状目前，乙二胺市场正在稳步增长。
乙二胺的应用领域越来越广泛，并持续有新的应用领域在不断涌现。
特别是在化学工业和医药领域，乙二胺的需求量不断增加。
在化学工业中，乙二胺主要用作溶剂和螯合剂，广泛应用于染料合成、塑料制造等。
随着人们对环保和可持续发展的要求增加，乙二胺作为环保溶剂的需求也将不断增加，这将为乙二胺市场带来更多机会。
在医药领域，乙二胺是一种重要的药物中间体，用于合成多种药物，如抗癌药物和抗生素。
随着人们对医疗服务需求的增加，乙二胺市场的需求也将不断增加。
此外，乙二胺还在农业领域有一定的应用。
乙二胺可以用于调节植物生长，改善土壤质量，提高作物产量。
乙二胺市场的前景乙二胺市场具有良好的前景。
以下是乙二胺市场的一些发展趋势和潜在机会：1.技术进步：随着科技的进步，乙二胺的生产工艺将更加高效和环保，这将降低生产成本，推动市场的发展。
2.新应用领域的涌现：随着人们对环保和可持续发展要求的提高，乙二胺在环保领域有更多的应用潜力。
例如，乙二胺可以用于废水处理和污染物去除，这为乙二胺市场带来新的机会。
3.医药领域的增长：随着人口的增加和医疗技术的发展，对药物的需求将持续增加，乙二胺作为药物中间体的需求也将增加。
4.农业领域的潜力：随着人们对食品安全和作物产量的关注度的提高，乙二胺在农业领域的应用潜力将不断增加。
总结乙二胺市场具有广阔的前景和潜在机会。
随着技术的进步和新应用领域的涌现，乙二胺市场将继续受到推动和发展。
乙二胺的方法原理
乙二胺的方法原理乙二胺（ethylene diamine）是一种具有两个氨基（NH2）基团的有机化合物，化学式为C2H8N2。
它是一种无色至淡黄色的液体，常用作溶剂和配位剂，在有机合成和金属离子化学中有广泛的应用。
乙二胺的方法原理主要涉及其合成方法和化学性质。
首先，乙二胺的合成方法有多种。
常用的方法包括环氧乙烷与氨的反应、氨气与伯胺的反应、脱水胺与脱羟胺的反应等。
其中，最常用的方法是环氧乙烷与氨的反应。
该反应可以通过在碱性条件下加热环氧乙烷与氨反应得到乙二胺，反应方程式如下：C2H4O + 2NH3 →H2NCH2CH2NH2乙二胺的化学性质主要体现在其两个氨基团上。
乙二胺具有两个氨基团，分别可以与其他化合物形成配位键。
因此，乙二胺是一种强碱性物质，可以与酸性物质反应生成盐。
例如，乙二胺与盐酸反应生成乙二胺盐酸盐，反应方程式如下：H2NCH2CH2NH2 + 2HCl →H3NCH2CH2NH3Cl2此外，乙二胺还具有配位能力，可以与过渡金属离子形成配位化合物。
乙二胺的氨基团可以通过其中一个氨基上的质子与过渡金属离子形成配位键。
这种配位反应通常可以在酸性条件下进行，例如使用酸性溶液中的金属离子和乙二胺反应。
形成的配位化合物可以具有不同的结构和性质，例如配位数为4的四面体配位结构和配位数为6的八面体配位结构。
乙二胺的这种配位能力使得它在许多化学反应和应用中具有重要的作用。
乙二胺可以用作络合剂，将过渡金属离子与有机分子配位形成配位化合物，用于催化剂、染料、聚合物和药物的合成等。
乙二胺还可以用作溶剂，在有机合成中起到溶解和促进反应的作用。
此外，乙二胺还可以用作金属离子的提取剂，在金属提取和分离中具有重要的应用。
总结起来，乙二胺的方法原理主要涉及其合成方法和化学性质。
乙二胺可以通过环氧乙烷与氨的反应合成，具有两个氨基团，可以与其他化合物形成配位键。
乙二胺是一种强碱性物质，可以与酸性物质反应生成盐。
此外，乙二胺具有配位能力，可以与过渡金属离子形成配位化合物，在催化剂、染料、聚合物和药物的合成中具有重要的应用。
乙二胺生产工艺
乙二胺生产工艺
乙二胺（Ethylendiamine，简称EDA）是一种重要的化工中间体，广泛应用于染料、合成树脂、防腐剂、农药和医药等领域。
本文将介绍乙二胺的生产工艺。
乙二胺的生产可采用两步法：首先通过乙二醇与氨水的反应制备乙醇胺，然后将乙醇胺与氨水再次反应制备乙二胺。
第一步反应的反应方程式为：
C2H4(OH)2 + NH3 → C2H4(NH2)OH + H2O
该反应一般在加热条件下进行，反应温度通常在140~200℃之间。
催化剂可选择钴、铬、镍等金属，也可使用离子交换树脂作为催化剂。
反应物的配比根据需要进行调整，一般为乙二醇与氨水的摩尔比约为1.2-1.5：1。
反应结束后，通过冷却和蒸
馏分离得到纯净的乙醇胺产物。
第二步反应的反应方程式为：
C2H4(NH2)OH + NH3 → H2NCH2CH2NH2 + H2O
第二步反应的温度和催化剂选择与第一步相似。
乙醇胺与氨水的摩尔比根据需要进行调整，通常为2-3：1。
反应结束后，
通过蒸馏分离得到纯净的乙二胺产物。
此外，反应后产生的水可以通过进一步蒸馏回收。
乙二胺的生产工艺需要控制反应物的摩尔比、反应温度、催化剂的选择和加热冷却过程等因素。
此外，过程中还需要注意安
全措施，例如避免反应过程中生成的气体扩散到环境中，使用防爆设备等。
总结起来，乙二胺的生产工艺包括两步反应：乙二醇与氨水反应制备乙醇胺，乙醇胺与氨水再次反应制备乙二胺。
通过调整反应条件和催化剂的选择，可以高效、安全地制备乙二胺产品。
乙二胺合成及分离工艺进展
乙二胺合成及分离工艺进展王彦明;姚晓龙;王建明【摘要】论述了国内外乙二胺合成及分离技术的最新进展、各种工艺方法选择原则,预测了国内外乙二胺生产的市场前景,提出加快国内万吨级工艺包的开发步伐.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2010(038)010【总页数】3页(P49-51)【关键词】乙二胺;二氯乙烷;乙醇胺;氨化还原;缩合反应;环氧乙烷【作者】王彦明;姚晓龙;王建明【作者单位】西安华陆石化工程有限公司,陕西,西安,710065;西安华陆石化工程有限公司,陕西,西安,710065;西安华陆石化工程有限公司,陕西,西安,710065【正文语种】中文【中图分类】TQ2乙二胺(EDA)是带有胺基官能团的有机碱,具有表面活性的特点,遇酸易成盐,可与水形成恒沸物,微溶于乙醚。
其用途十分广泛,是国内亟待进口的一种重要的精细化工中间体,可用于制备环氧树脂固化剂、金属螯合剂 EDTA、纸张润湿强化剂、润滑油稳定剂、农药杀菌剂、橡胶硫化促进剂、染料固色剂及其他精细化工添加剂[1]。
乙二胺生产方法主要有二氯乙烷 (EDC)法、乙醇胺(MEA)法、环氧乙烷(EO)法、乙烯氨化法、甲醛 -氢氰酸法、氯乙酰氯氨法、氨基乙腈加氢法和二甘醇氨化法[1-2]。
目前世界上约有 60%乙二胺采用二氯乙烷法生产,乙醇胺法约占 40%,其他方法由于原料来源和成本等原因尚未实现大规模工业化生产。
其中,二氯乙烷氨化反应是连串反应,以多乙烯多胺为主要副产品,乙醇胺法包括氨化还原工艺和缩合工艺,以哌嗪及其衍生物为主要副产品。
因各工艺路线的反应动力学特征不同其产品分布复杂,近年来国内外开发人员持续对传统工艺进行了改进,通过采用新型反应器、高效催化剂,并强化分离过程来提高目标产物选择性、降低操作难度及生产成本,本文综述了乙二胺合成及分离的最新研究进展。
二氯乙烷法是通过将原料二氯乙烷和氨水或液氨在高温、高压下直接反应生成乙二胺,一般无需使用催化剂。
四乙酰基乙二胺的合成研究
目前 台成 Ｔ Ｅ Ａ Ｄ方 法 无 论 屉 两 步法 还 是 一 步 法
本文 对 比国 内外 台成 Ｔ Ｅ Ａ Ｄ的不 同工 艺 路 线 和
都是 采用 无水 乙二胺 为合 成 Байду номын сангаас主 要 隙 料 与 酰胺 化 试
Ｈｏ ｔ ｃ ｖ ｒ ａ ｄ ｕ ｉｉｅ Ｗ ａ ｔ ｗ ｏ Ｒｅ ｏ ｅ ｎ ｔｌ ｚ ｓ ｅ ＰＥＴ ｔｌ ｓ Ｂｏ ｔ ｅ
粉 量 为 ２ ０万 ｔａ 漂 白 洗 涤 剂 也 已 开 始 出 现 ， ０ ／， 故 ＴＥ Ａ Ｄ应 具 有 较 好 的 市 场 潜 力 和 应 用 前 景 。
其 陆能 指 标 见 表 。
表 四 乙 酰 基 乙二 胺 （ Ａ Ｄ 的 性能 指 标 ＴＥ ）
ＴＥ Ａ Ｄ的 合 成方 法 简 介
目前主要有台 氯 和含 氧 漂 白 剂两 大类 。 因含 氧 漂 白 剂 有不损 伤纤维 的优点 ， 故较含 氯漂 白剂 的发展前 景 更加 看好 但含 氧漂 白剂 释氧温 度较 高 ， 降低能耗 为
口
Ｔ Ｅ 的性能指标（ ＡＤ 表）
漂 白活 化 剂 四 乙 酰 基 乙 二 胺 （ Ａ Ｄ 的 化 学 分 子 ＴＥ ）
文 献资料 表 明 ． 目前 台成 Ａ Ｄ方法 主要 有 两步 ＦＥ
法 ］ 一 步 法 ㈨ 两 种 形 式 。 和
目前工 业 规模 生 产 Ｔ Ｅ Ａ Ｄ的 厂 商 只有 Ｈ ｅｈ ｏｅａ，
Ｗａ ｉ ￣ｃ ｋ和 Ｈ ｎｅ ３家 公 司 ＿ ， 内 尚 无 规 模 生 产 厂 ｅ ｋｌ ３ 国 Ｊ 家。
Ｈｕ ｎ ｎ ｓ ａ ａ ｇ Ｘｉ ｇ ｈ ｎ
（ ｚ ｅ ｇＣ ｅ ｃｌＦｂ ｒＣ ，Ｌｄ ｉ ｓ ｚｅ ｇ １ ９ ０ Ｙｉ ｎ ｈ ￣ ａ ｉｅ ｏ． １ ，ｌ￣ｇｕＹｉ ｎ ．２ ￣ ０ ） ｈ ｈ
乙二胺的生产工艺与技术路线的选择
乙二胺的生产工艺与技术路线的选择乙二胺的合成方法很多，主要有二氯乙烷法，乙醇胺法，乙烯氨化法，甲醛-氢氰酸法，二甘醇氨化法，氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。
但工业化生产乙二胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法，其它方法由于原料来源和成本等原因尚未实现工业化生产。
2.1 二氯乙烷法……2.1.1 二氯乙烷法反应器类型和比较……2.1.2 二氯乙烷法乙二胺的分离研究……2.2 乙醇胺法乙醇胺（MEA）法也称乙醇胺氨化法，是目前生产乙二胺另一种重要路线，它主要以乙醇胺和氨为原料，在氢气环境中，高压下液相催化得到。
反应方程如下：……2.2.1 氨化催化剂还原工艺……2.2.2 缩合工艺……2.3 其它方法除上述两种主要工艺外，通过环氧乙烷氨化也可以得到乙二胺。
环氧乙烷与氨反应生产乙二胺是由乙醇胺路线衍变而来，在该工艺中环氧乙烷与氨反应生产乙醇胺，乙醇胺再进一步与氨反应得到乙二胺和多乙烯多胺。
该工艺合成的乙二胺收率较高，美国联合碳化公司已经建成由环氧乙烷和氨直接反应生产乙二胺和多乙烯多胺的装置。
随着我国石油化工的快速发展，国内环氧乙烷装置建设速度明显较快，因此该方法颇具市场竞争潜力，但此法目前应用还不广泛。
国外也对环氧乙烷与二氯乙烷结合工艺进行研究；国外还有报道甲醛和氢氰酸在水存在下生成乙醇腈，或者在氨存在下反应生成氨基乙腈及其缩合物，将这些产物加氢还原以后，可以得到乙撑胺系列产品，该工艺可以有效解决丙烯腈副产品剧毒的氢氰酸的出路。
不过目前全球主要采用是二氯乙烷和乙醇胺法，且乙醇胺和环氧乙烷比例在不断增加。
2.4 乙二胺生产工艺比较工业化生产乙二胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法。
二氯乙烷法以多乙烯多胺为主要副产品，乙醇胺法则以哌嗪及其衍生物为主要副产品。
……2.5 乙二胺工艺技术的改进与发展趋势有关化工专家认为，我国乙二胺市场潜力巨大，需求强劲是毋庸置疑的。
但作为基础石化原料，国外无论生产技术和市场均非常成熟，而国内合成技术相对落后。
N_亚苄基乙二胺的制备研究
2( )
研究表明, 苯甲醛与乙二胺反应极易生成
热力学稳定性大的双取代物 2; 在水的存在下,
单取代物 1 会通过化学反应平衡过程转化成
2。利用路线 , 反应完毕后先用无水 K2CO 3 充
分 干 燥 以 除 去 生 成 的 水, 则 可 制 得 1, 产 率
7818% 。
1 实验及结果Ξ 111 仪器与试剂
衡的存在。
3 参考文献
1 K rakow iak K E, B radshow J S, D a lley N K, et a l1T etrahed ron L ett1, 1989, 30 (22) : 2897
2 Geo rge W , Gokel D M , D ishong R A 1S y n thesis, 1982, (12): 997
考虑到苯甲醛与乙二胺的反应活性太高可
能是导致上述结果的原因, 我们设计了合成路
线 , 即先用活性相对较小的乙酸乙酯与乙二 胺反应制得 N 2乙酰基乙二胺后再与苯甲醛生 成N 2乙酰基2N ′2亚苄基乙二胺 (3)。 根据席夫 碱在碱性条件下稳定的性质, 以 20%N aO H 水 解掉 3 的乙酰基以期得到 1, 结果却仍得到 2,
升温, 收集 90～ 92 133132Pa 馏分, 得无色粘 滤, 滤液蒸出乙醇后再加入适量无水苯后再蒸
稠液 3415g, nD15= 114866, 产率 7114%。
出。然后减压蒸出过量乙二胺, 残液以适量氯仿
11312 N 2乙酰基2N ′2亚苄基乙二胺 (3) 的制 稀释, 滤去少量无机盐, 赶尽氯仿。 残液以石油
薄层色谱中 1 的大 概比例 (R f= 0121)
无 很少 约 1 10 约1 5 很少 约1 5 约1 3
【论文】N-乙基乙二胺的合成
摘要N-乙基乙二胺为无色透明液体，是重要的有机合成原料和医药中间体，主要用于生产高效、广谱、低毒的抗菌素药物氧哌嗪青霉素、哌拉西林、头孢拉腙、头孢哌酮等，此外还广泛用于农药和表面活性剂的合成。
本文在现有文献的基础上，对N-乙基乙二胺的多种合成工艺进行对比，最终选择以乙二胺和溴乙烷为主要原料合成N-乙基乙二胺。
在考察物料比、反应温度、反应时间等因素对收率影响的基础上，通过正交试验对反应条件进行了优化，得到最佳反应条件为：溴乙烷∶乙二胺(mol:mol)为1:5.0、反应温度35±3℃、反应时间为2.5h。
在最佳反应条件下，N-乙基乙二胺的收率可达71.20%，纯度可达90.37%。
本文还对N-乙基乙二胺的生产工艺进行了初步的经济技术分析和社会效益分析。
关键词：N-乙基乙二胺，合成，溴乙烷，乙二胺AbstractN-ethylethylenediamine as a colorless transparent liquid substance, is an important organic synthetic raw materials and pharmaceutical intermediate, mainly used in the production of high efficiency, broad-spectrum, low toxicity of the antibiotic drug of oxygen Piperacillin, piperacillin, cefradine hydrazone, cefoperazone, etc. In addition, widely used in pesticides and synthetic surfactants. In this study, based on existing document, N-ethylethylenediamine was prepared by ethylene- diamine and bromoethane as raw material. The factors such as the ratio of raw material, reaction temperature and the time of reaction were studied. The optimum reaction conditions were obtained according to the oathogonal experimental design. The yield of N-ethylethylenediamine reached 71.20%, the purity reached 90.37%. This article also analysis the production process of a preliminary technical analysis of the economic and social for N-ethylethylenediamine.Key words: N-ethylethylenediamine, synthesis, ethylenediamine, bromoethane目录摘 要 (I)Abstract (II)第一章前言 (1)1.1 选题背景 (1)1.2 研究意义 (1)1.3 N-乙基乙二胺合成工艺选择 (1)1.3.1 丙烯腈法（霍夫曼降解法） (1)1.3.2 胺乙基硫酸法 (2)1.3.3 乙醇胺法 (2)1.3.4 乙酸法 (3)1.3.5 卤代烷氨解法 (3)1.4 实验的基本内容 (3)第二章实验材料与方法 (5)2.1 实验材料 (5)2.1.1 实验仪器设备 (5)2.1.2 实验药品 (5)2.2 实验内容 (5)2.2.1 反应方程式： (5)2.2.2 实验步骤 (6)第三章实验结果与讨论 (7)3.1 单因素实验 (7)3.1.1 物料比对收率的影响 (7)3.1.2 反应温度对收率的影响 (8)3.1.3反应时间对收率的影响 (9)3.2 正交试验 (10)3.2.1 正交表的设计 (10)3.2.1 直观分析 (11)3.3 最佳条件实验及放大实验 (11)3.3.1 最佳条件试验 (11)3.3.2 放大实验 (12)3.4 N-乙基乙二胺的定性定量分析 (12)3.4.1 红外光谱分析 (12)3.4.2 气相色谱分析 (13)3.5 技术经济分析和社会效益分析 (14)第四章结论与展望 (15)4.1 结论 (15)4.2 展望 (15)参考文献 (16)致谢 (18)声明 (19)第一章前言1.1 选题背景N-乙基乙二胺为无色透明液体，是重要的有机合成原料和医药中间体，主要用于生产高效、广谱、低毒的抗菌素药物氧哌嗪青霉素、哌拉西林、头孢拉腙、头孢哌酮等，此外还广泛用于农药和表面活性剂的合成[1-2]。
乙二胺的生产现状与生产分析预测
乙二胺的生产现状与生产分析预测世界乙二胺生产现状与预测乙二胺可应用于有机化合物、高分子化合物、医药、染料、农药等行业中, 乙二胺也可用于生产螯合剂、防虫剂、土壤改良剂、润滑剂、橡胶促进剂。
此外, 乙二胺还可用作环氧树脂固化剂、乳化剂、抗冻剂、有机溶剂和化学分析试剂。
世界上乙二胺的生产和消费主要集中在美国、西欧和日本等工业发达国家和地区。
1999年，美国乙二胺及多乙烯多胺的总生产能力为万吨/年，西欧为万吨/年，日本为万吨/年，乙二胺产率一般在38%～72%之间，2003年全球乙二胺产能约15万吨/年，产量约13万吨/年。
目前世界上生产乙二胺的主要公司有：……表世界乙二胺主要生产厂家及产能统计表目前世界乙二胺生产发展呈现以下几大特点：……中国乙二胺生产现状与预测我国乙二胺生产起步较晚，20世纪80年代末期，由于国内下游市场，尤其是医药、农药等领域的需求，国内建设多套中小型乙二胺生产装置，最多时候达到30余家，年产量多为数十吨的小装置。
由于生产规模小、生产技术水平低、原材料及能耗比较高，导致生产成本高，难以与国外产品竞争，因此多数企业处于停产或半停产状态。
……2000～2010年我国乙二胺生产能力、产量、开工率情况见下表和图：表2000～2010年我国乙二胺生产能力、产量、开工率统计表图2000～2010年我国乙二胺生产能力、产量、开工率变化图预计未来几年，我国乙二胺产能逐渐增大，规模小，产品质量差的乙二胺生产装置将逐渐淘汰。
国内主要乙二胺生产企业产能统计我国曾有30多家乙二胺生产企业，主要有：……表我国乙二胺主要生产厂家及产能统计国内主要乙二胺生产企业概况爱敬海洋(江西)化工有限公司爱敬海洋（江西）化工有限公司为韩国爱敬集团与江西飓风化工合资成立的一家中韩合资企业，专门生产乙撑胺系列产品。
具体包括多乙烯多胺，乙二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，哌嗪等。
该公司自主研发的乙撑胺合成技术获国家专利，乙撑胺项目填补国家空白，是江西省重大产业化项目。
水杨醛缩乙二胺的合成路线总结
水杨醛缩乙二胺的合成路线总结水杨醛缩乙二胺的合成，听上去是不是有点高深莫测？别担心，今天咱们就来轻松聊聊这个化学小故事，让大家听得懂、记得住。
说到水杨醛，大家可能会想到它那清新的香气，常用在香水里，像是春天的味道。
而乙二胺呢？这可是一种非常实用的小分子，常常出现在咱们的日常生活和工业生产中。
好啦，话不多说，咱们开始这段化学之旅吧。
合成这对“好朋友”的主角，水杨醛和乙二胺，得从它们的准备说起。
水杨醛在实验室里可不是个稀罕物，很多地方都有得卖，简直就像超市的蔬菜水果一样。
然后乙二胺嘛，虽然名字有点绕嘴，但其实也不难找。
这俩一旦碰上，那可就有戏了，化学反应开始啦！我们把水杨醛和乙二胺放到一起，火花四溅，虽然不会真的火花四溅，但你得想象一下这场“化学舞会”的热闹场面。
在温和的条件下，水杨醛就像个温柔的舞者，慢慢和乙二胺拉近距离，逐渐靠近。
你能想象吗？这就是“缩合反应”的开始，水分子悄悄溜走，留下的就是一个全新的化合物。
这个化合物在科学家眼里可是个宝贝，水杨醛缩乙二胺的形成可不简单，它的结构里藏着很多有趣的秘密。
就像调味品一样，合成过程的每一步都要小心翼翼，不能出错，不然味道就变了。
说到这里，大家有没有觉得这个过程就像做菜呢？水杨醛和乙二胺就像两种食材，放在一起，加点热量，经过一番“翻炒”，最终变成一道美味的菜肴。
化学里的“缩合”就好比烹饪里的炖煮，耐心点，才会有好结果。
嘿，别以为这只是个化学反应，这其中可是充满了科学家的智慧和热情。
每一位研究人员都像是个厨师，在探索这道“化学菜”的最佳配方。
合成完毕后，咱们还得对这个新产物进行纯化。
别以为反应结束了，实际上这可是另一场较量。
就像打扫厨房，反应后的产物中可能会有一些杂质，就像煮菜的时候，油烟和食材的残渣。
所以，咱们得用一些方法，比如重结晶，来把这个新“美味”洗得干干净净，光光亮亮。
清理完后，看看这道化合物，简直就像一颗璀璨的宝石，令人惊艳！说完了合成和纯化，咱们再来聊聊这个化合物的用途。
N,N-二（2-氨乙基）-1,2-乙二胺的制备
收稿日期:20190904基金项目:国家自然科学基金资助项目(21376005);纳米矿物材料及应用教育部工程研究中心开放基金资助项目(N GM 2019K F 028);安徽省自然科学基金资助项目(1608085Q F 156).作者简介:叶明富(1982),男,安徽南陵人,副教授,博士.第32卷第3期2020年 6月沈阳大学学报(自然科学版)J o u r n a l o f S h e n y a n g U n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c e )V o l .32,N o .3J u n .2020文章编号:2095-5456(2020)03-0188-06N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备叶明富1,2,3,王苗苗1,夏国威1,许立信1,3,宋丰发3,孔祥荣4(1.安徽工业大学化学与化工学院,安徽马鞍山 243002;2.中国地质大学纳米矿物材料及应用教育部工程研究中心,湖北武汉 430074;3.安徽工大化工科技有限公司,安徽马鞍山 243002;4.北京建筑材料科学研究总院有限公司,北京 100141)摘 要:以三乙醇胺和氯化亚砜为原料,在N ,N -二甲基甲酰胺(D M F )溶剂中经氯代反应合成中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后与过量的氨水在乙醇溶剂中经氨解反应,得N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺.优化实验得出N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺合成反应原料氨水与中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的最佳摩尔比为30,最佳反应温度为65ħ,最优反应时间不低于12h .关 键 词:三乙醇胺;氯代反应;三(2-氯乙基)胺盐酸盐;氨解反应;N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺中图分类号:T Q 217 文献标志码:AN ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺,亦称之为三(2-氨基乙基)胺㊁三(2-氨乙基)胺等,英文名t r i s(2-a m i n o e t h yl )a m i n e (简称T R E N ),分子式为C 6H 18N 4,是易溶于水的黄色透明液体,沸点为114ħ(1.995k P a ).其突出的结构特点是分子结构为支链型对称结构,分子中含有4个氮原子,配位能力强,可以用作金属螯合剂[1]㊁树脂固化剂[2]㊁催化剂[3]等,且还可作为穴状配体的结构单元和有机非离子超强碱的前体,是一种重要的有机胺及化工中间体[46].近年来,对公众健康和环境有害的微量元素的毒性和作用引起了环保和营养领域的更多关注,因此要求能够快速灵敏地测定它们.传统的金属离子分离法通常需要大量高纯度有机溶剂,其中一些溶剂对人体健康有害并会造成环境问题[78].树状配体是一种具有三维结构的新型有机配体,具有2个或多个摆臂,基于臂的官能团,它可以与不同半径的金属离子配位,对金属离子具有高选择性.T R E N 是具有4个氮原子的树状配体的实例,已经被证实对金属离子具有很好的吸附性能[9];H a k i m 等[2]在实验中合成了用T R E N 部分官能团的交联壳聚糖(C C T S ),以改善壳聚糖从水溶液中吸附汞等重金属离子的选择性,还证明了合成树脂用于汞金属含量测定的潜力;R a yt c h e v 等[3]通过T R E N 合成了含磷原子二环有机非离子超强碱(P r o a z a p h o s p h a t r a n e ),又称V e r k a d eB a s e .该物质是由V e r k a d e 等人首次提出,具有催化作用且适用于多种反应,其催化的有机反应通常产品纯度都高,副产物少,因此在有机合成反应中作用显著[4].关于T R E N 的合成方法,文献报道主要有3种:1)首先通过邻苯二甲酰胺制备得到邻苯二甲酰亚胺钾,然后与原料1,2-二溴乙醚通过在高温下与氨气反应制得含三邻苯二甲酰亚胺基的中间体,最后通过酸解制得T R E N [10];2)用三乙醇胺与二氯亚砜在氯仿中反应制备三(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后与邻苯二甲酰亚胺钾在二甲基甲酰胺中反应得到T R E N 的盐酸盐,最后在甲醇中用氢氧化钾中和得到T R E N[11];3)以三乙醇胺与氯化亚砜为原料,在氯仿溶液中,经氯代反应,得三(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后与六次甲基四胺经德尔宾反应(D e l épi n er e a c t i o n ),得T R E N [12].另外,工业级三乙烯四胺中含有少量T R E N ,可分离提取得到[13].以上合成方法存在反应路线长,操作条件要求较高,选取药品价格高,反应速率慢或产品产率较低等问题,有待优化.针对这一问题[1012],本文遴选出了一种新的简单的合成方法,改进了中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的合成过程,Copyright©博看网 . All Rights Reserved.并探索了体系的反应时间㊁反应温度㊁反应溶剂和氨水用量对反应的影响[1415],且对反应中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐和目标产物T R E N进行了核磁㊁质谱㊁气相色谱表征.合成的有机物产率的计算方法如式(1)所示,合成路线如图1所示.产率=反应实际得到产品的质量按化学方程式理论计算应得到产品的质量ˑ100%.(1)图1T R E N合成路线F i g.1S y n t h e s i s r o u t eo f T R E N1实验1.1主要仪器与试剂3200Q T R A P型液相色谱-串联质谱联用仪(上海A B S C I E X公司)(仪器只单独用质谱部分做检测);D R X300型核磁共振光谱仪(瑞士B r u k e r公司);G C99型气相色谱仪(杭州浩海科技有限公司);R E-52A型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂).三乙醇胺㊁氯化亚砜㊁N,N-二甲基甲酰胺(英文N,N-d i m e t h y l f o r m a m i d e,简称D M F)㊁乙醇㊁甲醇㊁乙二醇㊁三氯甲烷㊁氨水(质量分数25%~ 28%)(以上试剂均为分析纯,国药集团化学制剂有限公司生产),使用前未作处理.1.2步骤1.2.1中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的合成取160g(1.345m o l)氯化亚砜试剂于1L圆底烧瓶中,将63g(0.42m o l)三乙醇胺和50m L D M F溶剂混合后置于漏斗中,然后配制氢氧化钠溶液作为尾气处理液,用导管依次连接冷凝管,防倒吸装置以及尾气吸收装置.常温搅拌下,缓慢滴加混合液于圆底烧瓶中与氯化亚砜反应,滴加速度控制在1滴/s,滴加过程中有大量气体产生,滴加结束后,升温至65ħ继续搅拌反应5h,反应液变成深褐色,将反应液倒入装有等体积无水乙醇的烧杯中,低温下冷却静置24h,有中间体白色晶体析出.对反应液进行抽滤处理后用无水乙醇洗涤3次,滤液继续冷藏使析出固体,收集这些固体中间体在60ħ下干燥10h,实际得到81.5g产品,按图1中第1步的化学方程式计算理论值为101.8g,根据式(1)计算,产率为80.05%.合成的中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐进行了核磁共振表征,核磁共振氢谱为:1H NMR(400 MH z,D M S O-d6).1.2.2产物T R E N的合成取100g(0.4m o l)中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐与360g(5.2m o l)氨水于1L圆底烧瓶中,加入200m L无水乙醇,60ħ下搅拌反应24h,反应液逐渐变为橙黄色.35ħ左右对反应液减压旋蒸处理,去除多余的氨水,加入100m L无水乙醇低温下(约-18ħ)冷却析出N H4C l固体,抽滤后用无水乙醇洗涤3次并收集滤液,40ħ减压旋蒸滤液除去无水乙醇,得N,N-二(2-氨乙基)-1, 2-乙二胺盐酸盐,加入适量去离子水溶解后,加入氢氧化钠固体,调节p H值至约为11,取200m L 异丙醇萃取溶液3次,收集上层液体,40ħ下减压旋蒸上层液回收异丙醇,实际得到44.5g产品,按图1中第2步和第3步的化学方程式计算理论值为59.3g,根据式(1)计算,产率为75.04%.加热回流反应装置如图2所示.图2反应装置F i g.2R e a c t i o nd e v i c e合成的产品T R E N分别进行了核磁共振光谱表征,核磁共振氢谱为:1H NM R(400MH z, D M S O-d6);质谱表征;气相色谱表征.气相色谱981第3期叶明富等:N,N-二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备Copyright©博看网 . All Rights Reserved.测试条件:检测器为F I D检测器,检测器温度为250ħ;进样口温度为260ħ;柱箱温度为210ħ.升温程序:初始温度60ħ,停留1m i n, 30ħ㊃m i n-1升到250ħ,15m i n结束分析.实验取一定量的产物T R E N于离心管中,后用乙醇稀释,将1μL进样器用乙醇洗涤5次后用待测组分洗涤3次,取0.1μL样品进样.2结果与讨论实验主要以T R E N产率(根据式(1)计算得到)为考核指标,分别考查氨水用量㊁反应温度㊁反应时间㊁反应溶剂4个因素对反应的影响.2.1氨水用量对产物T R E N产率的影响当该反应使用氨水作为氨解剂时,理论上n (氨水)ʒn(三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=5,但实际比例一般在10~40.过量的氨解剂不仅可以提高原料中间体和反应产物的溶解度,而且可以减少副产物的产生.为探索氨水用量对T R E N产率的影响,实验过程中以T R E N产率为考核指标,令三(2-氯乙基)胺盐酸盐为1m o l,分别取原料氨水与三(2-氯乙基)胺盐酸盐摩尔比为5㊁10㊁15㊁20㊁25㊁30㊁35㊁40,以无水乙醇为溶剂,60ħ下搅拌反应1d,氨水用量对产物T R E N产率的影响结果如图3所示.图3氨水用量对T R E N产率的影响F i g.3T h ee f f e c t o f a m m o n i ad o s a g eo nT R E N y i e l d由图3可知,氨水用量在5~30m o l时, T R E N的产率随着氨水用量的增加而提高,当氨水的用量为理论用量5m o l时,反应并未得到产物,当氨水的用量达到30m o l时,T R E N的产率达到最高值,但当氨水的用量高于30m o l时,产物产率开始下降,分析原因可能为氨水用量过高,导致后期提纯处理时操作难度提高,产物损失增大,从而降低了产物产率.因此该T R E N合成实验原料氨水与中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的最佳摩尔比为30.2.2反应温度对产物T R E N产率的影响反应温度对氨基化反应有很大的影响,通常随着反应温度的升高,反应速率会加快,产物产率增加,但是随着反应温度升高,氨水中N H3的溶解度会降低,从而影响产物产率.实验以n(氨水)ʒn(三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=30为反应模板,溶剂为无水乙醇,在不同反应温度下搅拌反应1d,考察反应温度对T R E N产率的影响,结果如图4所示.图4反应温度对T R E N产率的影响F i g.4E f f e c t o f r e a c t i o n t e m p e r a t u r eo nT R E N y i e l d由图4可知,在温度为25~65ħ时,T R E N 的产率随着反应温度的增加而缓慢提高,当反应温度达到65ħ时,T R E N的产率最高,但当反应温度高于65ħ时,产物的产率开始下降,推测原因可能为当反应温度过高时,氨水中N H3溶解度降低影响反应速率,同时,温度升高也增大了副反应的反应速率,增加了副产物的生成.因此实验的最佳温度为65ħ.2.3反应时间对产物T R E N产率的影响实验取n(氨水)ʒn(三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=30为反应模板,溶剂为无水乙醇,在65ħ下搅拌反应.不同时间下取样,使用气相色谱仪检测T R E N的含量,所得反应时间对T R E N产率的影响结果如图5所示.图5反应时间对T R E N产率的影响F i g.5E f f e c t o f r e a c t i o n t i m eo nT R E N y i e l d091沈阳大学学报(自然科学版)第32卷Copyright©博看网 . All Rights Reserved.由图5可知,反应时间在4~12h时,T R E N 的产率随反应时间的增加逐渐提高.在4~10h 的过程中,T R E N的产率随时间的增加增大较快,当反应时间达到12h时,T R E N的产率达到最高,但当反应时间大于12h时,T R E N的产率随时间的变化很小.因此实验的最佳反应时间为12h.2.4溶剂的选择及其质量分数对T R E N产率的影响溶剂作为反应介质,其种类与用量的选择对产物产率会带来一定程度的影响.因此,除了上述氨水用量㊁反应温度以及反应时间3种因素外,实验还考察了乙醇㊁甲醇㊁乙二醇㊁三氯甲烷4种溶剂对反应产物T R E N产率的影响,实验数据见表1,由表可知不同溶剂在上述最佳反应条件下反应得到的产品T R E N产率不同,以乙醇作为溶剂, T R E N的产率高于其他几种溶剂下反应T R E N 的产率.因此选择乙醇为最佳反应溶剂.在反应过程中,以乙醇为溶剂,其他条件不变,加入不同质量乙醇调节其在总反应体系(包含氨水㊁三(2-氯乙基)胺盐酸盐㊁乙醇3种成分)中所占质量分数,实验结果如图6所示,当乙醇质量分数在10%~30%时T R E N的产率逐步升高,当乙醇质量分数为30%时,T R E N的产率达到最高表1不同溶剂及其质量分数对T R E N产率的影响T a b l e1E f f e c t o f d i f f e r e n t s o l v e n t s a n d t h e i rm a s s f r a c t i o n s o nT R E N y i e l d参量乙醇甲醇乙二醇三氯甲烷总反应体系中溶剂的质量分数/%30303030 T R E N产率/%75.173.372.865.4图6溶剂在总反应体系中质量分数对T R E N产率的影响F i g.6E f f e c t o f s o l v e n tm a s s f r a c t i o no nT R E N y i e l d 点,但乙醇在总反应体系中的质量分数超过30%后,产物产率反而呈下降趋势.分析原因可能是溶剂量太大,导致反应物间碰撞减少,产率降低,但溶剂量太小,又会导致反应体系散热困难,副产物增加,产率偏低,所以,溶剂的质量分数选取30%较合适.2.5中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构表征对实验合成的中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构进行了1H NM R检测,如图7所示.由图7可知,核磁图谱中有3组峰,图中化学位移δ在2.5左右的出峰为溶剂峰,其他2组峰对应三(2-氯乙基)胺盐酸盐结构中2种不同化学环境的氢原子.三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构是对称的(见图8),结合核磁数据分析,出峰位置在3.43时为1号亚甲基位上共6个氢原子的共振峰,出峰位置在3.94时为2号亚甲基位上共6个氢原子的共振峰,根据上述分析可得,该实验检测产物为三(2-氯乙基)胺盐酸盐.图7三(2-氯乙基)胺盐酸盐的1H-N M RF i g.71H-N M Rs p e c t r u mc h a r t o f t r i s(2-c h l o r o e t h y l)a m i ne图8三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构F i g.8S c h e m a t i cd i a g r a mo f t r i s(2-c h l o r o e t h y l)a m i n e2.6产物T R E N的结构表征对实验合成的产物T R E N的结构分别进行了1H NM R和质谱检测.其1H NM R如图9所示.由图9可知,图中3组强度较大的峰,分别对应产物分子结构中3种不同化学环境的氢原子. T R E N的结构是对称的(见图10),化学位移在2.25和2.73的共振峰分别为1号亚甲基位和2191第3期叶明富等:N,N-二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备Copyright©博看网 . All Rights Reserved.号亚甲基位上的氢原子的吸收峰.3号氢原子为氨基上的活泼氢,检测过程中易移动且不易显示,分析认定化学位移在2.59的共振峰为3号氢原子的核磁峰.图9 T R E N 的1H -N M RF i g .9 1H -N M Rs pe c t r u mc h a r t of T R EN 图10 T R E N 的结构示意图F i g .10 S c h e m a t i cd i a gr a mo f T R E N 产物T R E N 质谱检测结果如图11所示.根据图11可知,产物的主要离子峰有M 1(146.8),M 2(130.7),M 3(116.7),M 4(102.7),M 5(90.7).其中M 1为产物T R E N 分子与氢结合形成的离子峰,M 2为M 1断去一个N H 2形成的离子峰,M 3为M 2断去一个C H 2形成的离子峰,M 4为M 3断去一个C H 2形成的离子峰,M 5为M 4断去12个氢离子形成的离子峰.以上数据与纯品T R E N 数据一致,可证实产物为T R E N.图11 T R E N 的质谱图F i g .11 M a s s s pe c t r u mof T R E N 2.7 产物T R E N 的气相色谱分析产物T R E N 气相色谱检测结果见图12,数据分析见表2.结合图12和表2可知气相色谱图中有2组峰,时间分别为4.669和7.366m i n .其中乙醇峰的保留时间为4.669m i n ,T R E N 的保留时间为7.366m i n ,产物峰与纯品T R E N 的出峰时间一致.计算得出该产物中T R E N 的含量大于98%.图12 T R E N 的气相色谱图F i g .12G a s c h r o m a t o g r a mo f T R E N 表2 T R E N 的气相色谱数据T a b l e2 G a s c h r o m a t o g r a p h i cd a t ao f T R E N 序号保留时间m i n峰面积p A ㊃m i n 面积百分比%①4.66912370.430099.2281②7.36696.23150.7719合计12466.66151003 结 论本文通过改进中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的合成过程,使用溶剂D M F 稀释原料三乙醇胺,在常温下缓慢滴加至装有氯化亚砜的烧瓶中,滴加完毕后可直接升温反应.使用氨水与中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐反应得到N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺盐酸盐.该方法与传统方法制备T R E N 相比较,反应液只需要经过简单的旋蒸处理就可以得到纯度较高的N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺盐酸盐,实验原料易得,成本低,操作简便,合成路线简短,反应温和,产物产率高.实验得到产物T R E N 最优合成条件:n (氨水)ʒn (三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=30,反应温度为65ħ;反应溶剂为乙醇,其在总反应体系中质量分数为30%;反应时间不低于12h .参考文献:[1]R A HMA N M S ,S A L AM M A ,HU N H ,e ta l .C r ys t a l s t r u c t u r e o f [{C u (t r e n )}2(c y t o s i n a t o )]㊃(C l O 4)3㊃0.5H 2O (t r e n=t r i s (2-a m i n o e t h y l )a m i n e )a n da no v e r v i e w o n i n t r a -m o l e c u l a r i n t e r l i g a n d i n t e r a c t i o n sa f f e c t i n g m e t a l b i n d i n g s i t e so fc y t o s i n e [J ].I n o r ga n i c a C h i m i c a A c t a ,2016,452:238243.291沈阳大学学报(自然科学版) 第32卷Copyright©博看网 . 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h e pt a d e n t a t e S c h i f f b a s e d e r i v e d f r o m 2,2ᶄ2ᵡ-t r i a m i n o t r i e t h y l a m i n e a n d 2-p y r i d i n e c a r b o x a l d e h y d e [J ].J o u r n a l o ft h e A m e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y,1968,90(22):60416045.[14]周石洋,陈玲,杨善彬.医药中间体2,5-二羟基苯甲酸的合成及表征[J ].沈阳大学学报(自然科学版),2016,28(5):361364.Z HO U S Y ,C H E N L ,Y A N G S B .S yn t h e s i s a n d c h a r a c t e r i z a t i o n o f p h a r m a c e u t i c a l i n t e r m e d i a t e s 2,5-d i h y d r o x y b e n z o i c a c i d [J ].J o u r n a l o f S h e n y a n g U n i v e r s i t y(N a t u r a l S c i e n c e ),2016,28(5):361364.[15]周石洋,陈玲.磺胺对甲氧基嘧啶的合成及表征[J ].沈阳大学学报(自然科学版),2016,28(1):1115.Z HO U S Y ,C H E N L .S yn t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no f s u l f a m e t e r [J ].J o u r n a lo fS h e n y a n g U n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c e ),2016,28(1):1115.P r e p a r a t i o no fN ,N -B i s (2-A m i n o e t h y l )-1,2-E t h yl e n e d i a m i n e Y E M i n g f u 1,2,3,WA N G M i a o m i a o 1,X I A G u o w e i 1,X U L i x i n 1,3,S O N G F e n g fa 3,K O N GX i a n g r o n g4(1.S c h o o lo f C h e m i s t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e e r i n g ,A n h u i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y,M a a n s h a n 243002,C h i n a ;2.E n g i n e e r i n g R e s e a r c h C e n t e ro f N a n o -G e o M a t e r i a l so f M i n i s t r y o fE d u c a t i o n ,C h i n a U n i v e r s i t y o f G e o s c i e n c e s ,W u h a n430074,C h i n a ;3.A n h u i G o n g d a C h e m i c a l T e c h n o l o g y C o .,L t d .,M a a n s h a n243002,C h i n a ;4.B e i j i n gB u i l d i n g M a t e r i a l sA c a d e m y S c i e n c e sR e s e a r c h ,B e i j i n g 100041,C h i n a )A b s t r a c t :U s i n g t r i e t h a n o l a m i n ea n dt h i o n ylc h l o r i d ea sr a w m a t e r i a l s ,t h ei n t e r m e d i a t et r i s (2-c h l o r o e t h y l )a m i n eh y d r o c h l o r i d ew a s s y n t h e s i z e d i nD M Fs o l v e n t ,T h e n ,i t i s s u b j e c t e d t o a m i n o l ys i s a n da m i n a t i o n w i t ha ne x c e s sa m o u n to fa q u e o u sa mm o n i at oo b t a i n N ,N -b i s (2-a m i n o e t h yl )-1,2-e t h a n e d i a m i n e .T h e o p t i m u m m o l a r r a t i oo f a mm o n i aa n d t r i s (2-c h l o r o e t h y l )a m i n eh yd r o c h l o r i d eo f N ,N -b i s (2-a m i n oe t h y l )-1,2-e t h y l e n e d i a m i n es y n t h e s i sr e a c t i o n w a s30.T h er e a c t i o nt e m pe r a t u r e s h o u l db e 65ħ,a n d t h e o pt i m a l r e a c t i o n t i m e s h o u l db en o l e s s t h a n12h .K e y wo r d s :t r i e t h a n o l a m i n e ;c h l o r i n a t i o n r e a c t i o n ;t r i s (2-c h l o r o e t h y l )a m i n e h y d r o c h l o r i d e ;a m i n o l y s i s r e a c t i o n ;N ,N -b i s (2-a m i n o e t h y l )-1,2-e t h yl e n e d i a m i n e ʌ责任编辑:李 艳,智永婷ɔ391第3期 叶明富等:N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备Copyright©博看网 . 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生产乙二胺类的方法
生产乙二胺类的方法
乙二胺（又称为1,2-乙二胺，简称EDA）是一种有机化学品，化学式为C2H8N2。
它是一种无色、易挥发的液体，具有强烈的氨味。
乙二胺具有许多用途，如用于制造树脂、涂料、橡胶、塑料、药品、杀虫剂、染料、磷酸盐等化学品。
本文将介绍生产乙二胺类化学品的方法。
1. 乙二胺的合成
乙二胺最常见的合成方法是通过氨和1,2-二氯乙烷的反应。
C2H4Cl2 + 2NH3 → H2N(CH2)2NH2 + 2HCl
该反应需要在高温高压条件下进行，催化剂是铜或铜锌合金。
在这个条件下，氨和1,2-二氯乙烷会发生取代反应，生成乙二胺和氯化氢的结晶。
该方法很适合大规模工业生产。
2. 乙二胺的氢化制备方法
另一种生产乙二胺的方法是利用氢氧化钠将乙二酸酐还原成乙二胺。
该方法需要加热反应，催化剂是铂或钯催化剂，产物是乙二胺和水。
乙二胺盐酸盐又称乙二胺盐酸盐，是乙二胺与盐酸反应产生的物质。
制备方法如下：
将溶于水的乙二胺逐渐加入盐酸水溶液中，反应在室温下进行。
反应完后，将产物加热结晶生成白色晶体，这就是乙二胺盐酸盐。
还有一些其他方法可以生产乙二胺，包括：
（1）氰化甲氨与乙二醇反应
（2）丙烯腈用氢氧化钠转化制备。
乙二胺还原法制备纳米石墨烯
乙二胺还原法制备纳米石墨烯一、本文概述纳米石墨烯，作为一种新兴的二维纳米材料，因其独特的电学、力学和热学性能，在能源、电子、生物医学等领域展现出巨大的应用潜力。
然而，如何高效、经济地制备高质量纳米石墨烯一直是科研领域的研究热点。
在众多制备方法中，乙二胺还原法以其操作简便、条件温和、成本较低等优点，受到了广泛关注。
本文旨在详细介绍乙二胺还原法制备纳米石墨烯的过程，包括实验原理、材料准备、操作步骤、实验结果分析以及该方法的优缺点评估，以期为相关领域的研究人员提供有益的参考。
通过本文的阅读，读者可以了解到乙二胺还原法制备纳米石墨烯的基本原理和实验步骤，掌握实验过程中的关键技术和注意事项，对实验结果进行深入分析，并对该方法的优缺点进行客观评估。
本文还将对乙二胺还原法制备的纳米石墨烯的性能进行表征，以便读者更好地了解其在不同领域的应用前景。
二、纳米石墨烯的制备技术概述纳米石墨烯，作为一种新兴的二维纳米材料，因其出色的电学、热学和力学性能，受到了科研人员和工业界的广泛关注。
目前，制备纳米石墨烯的方法众多，其中包括化学气相沉积（CVD）、氧化还原法、机械剥离法、碳化硅热解法和乙二胺还原法等。
每种方法都有其独特的优点和适用场景。
乙二胺还原法作为其中的一种，以其操作简便、成本低廉和可大规模生产的潜力，成为了近年来研究的热点。
该方法主要利用乙二胺作为还原剂，通过一系列的化学反应，将氧化石墨烯（GO）还原为石墨烯，并进一步控制其尺寸至纳米级别。
乙二胺还原法可以在较低的温度下进行，避免了高温处理可能导致的石墨烯结构破坏，从而得到质量更高的纳米石墨烯。
乙二胺还原法制备纳米石墨烯的过程一般包括：氧化石墨烯的制备、乙二胺还原、洗涤和干燥等步骤。
通过合适的氧化方法制备出氧化石墨烯；然后，在适当的条件下，利用乙二胺对氧化石墨烯进行还原，使其恢复石墨烯的共轭结构；接着，通过洗涤去除多余的乙二胺和反应副产物；通过干燥得到纳米石墨烯粉末。
乙烯胺工艺就
《乙烯胺工艺》乙二胺(EDA)又称二胺基乙烯、乙烯二胺，是重要的化工原料和精细化工中间体，可用作农药杀菌剂和活性染料中间体，也可用于医药、纺织整理剂原料，还用于环氧树脂固化剂、乳化稳定剂和抗电剂等，用途十分广泛。
近年来，EDA在我国的应用发展较快，其进口量年增长率达到了20%以上，成为我国亟待发展的精细石油化工中间体之一。
乙二胺的合成方法主妻有二氯乙烷法(EDC)、乙醇胺法(MEA)、乙烯氨化法、甲醛-氢氰酸法、二甘醇氨化法、氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。
工业生产乙二胺的方法主要是EDC法和MEA法，其他方法由于原料来源和成本等原因尚未实现工业化生产。
美国UCC公司于1936年将EDC-法工业化，MEA-法于20世纪60年代初由联邦德国BASF公司开发并实现工业化。
现在世界上EDA的生产装置中，约61%为EDC路线，由于二氯乙烷原料价廉，来源广泛，早期乙二胺装置主要采用EDC法。
以单乙醇胺(MEA)为原料与氨反应生成乙二胺。
污染小，原料易得，是当前研究的重点。
EDC法存在产品质量差、设备腐蚀严重和三废排放量大等缺点，现正逐步被MEA法取代。
基于此。
本文对EDC法和MEA法合成乙二胺的研究进展作一综述，希望能为合成乙二胺的研究工作提供有益的借鉴。
1.二氯乙烷法(EDC)二氯乙烷法通常在高压下由二氯乙烷和氨水液相直接反应制得，无需使用催化剂，乙二胺的单程收率在40%-70%之间。
主要反应如下：① ClCH2CH2Cl + 2NH3 → NH2CH2CH2NH2·2HCl ② Cl CH2CH2Cl + NH2CH2CH2NH2·2HCl + 2NH3 → NH4Cl + NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2·3HCl ③ ClCH2CH2Cl + NH3 → ClCH=CH2 + NH4Cl二氯乙烷氨化反应属于快速、放热反应，主产物乙二胺为连串反应的中间产品，反应生成的乙二胺碱性要强于无机氨，所以会继续与二氯乙烷反应生成二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)以及其他多乙烯多胺。
2024年乙二胺市场规模分析
2024年乙二胺市场规模分析前言乙二胺是一种重要的有机化学品，在多个领域有广泛的应用。
本文将对乙二胺市场规模进行分析，包括全球乙二胺市场规模、乙二胺的主要应用领域、市场增长趋势等内容。
全球乙二胺市场规模乙二胺市场规模的分析需要从全球范围进行考量。
根据市场研究数据，自2015年以来，全球乙二胺市场规模一直呈现稳定增长的趋势。
根据预测，到2025年，全球乙二胺市场规模将达到XX亿美元。
乙二胺的主要应用领域乙二胺在多个行业有着广泛的应用。
以下是乙二胺主要应用领域的介绍：1.农业：乙二胺是一种重要的农药中间体，在农业中被用于合成杀虫剂、除草剂等农药产品。
随着全球农业生产的增加，对乙二胺的需求也在逐年增加。
2.医药：乙二胺在医药领域有着重要的应用。
它可以作为药物合成的中间体，用于合成具有生物活性的化合物。
乙二胺在药物领域的需求增长主要受到新药开发和人口老龄化的推动。
3.涂料：乙二胺在涂料行业中被广泛应用。
它可以用作涂料树脂的交联剂，提高涂料的耐久性和抗腐蚀性能。
随着全球建筑和汽车行业的发展，对乙二胺的需求也相应增加。
4.塑料：乙二胺在塑料行业中也有一定的应用。
它可以作为塑料添加剂，提高塑料制品的性能和稳定性。
随着全球塑料制品需求的增加，对乙二胺的需求也在相应增长。
市场增长趋势乙二胺市场的增长主要受到以下几个因素的影响：1.工业发展：全球工业发展对乙二胺市场的需求起着重要的推动作用。
随着全球工业生产水平的提高，对乙二胺的需求也相应增加。
2.环保意识：随着环保意识的提高，对绿色化学品的需求也在逐渐增加。
乙二胺作为一种相对环保的有机化学品，受到越来越多行业的青睐。
3.新技术应用：新技术的不断发展对市场需求产生了积极的影响。
例如，在新能源和电子行业，对乙二胺的需求日益增加，推动市场规模的扩大。
总结乙二胺市场规模的分析显示，乙二胺在全球范围内的需求稳步增长。
农业、医药、涂料和塑料等行业对乙二胺的需求量大，这将推动市场规模的进一步扩大。
乙二胺四乙酸二酐的合成影响因素探究及HPLC检测方法的建立
第50卷第2期2021年2月当代化工Contemporary Chemical IndustryV〇1.50, No.2February, 2021乙二胺四乙酸二酐的合成影响因素探究及HPLC检测方法的建立武强，王源升(海军丨:程大学基础部.武汉4300B)摘要：采用H T A和乙酸酐反应合成乙二胺四乙酸二酐（EDTAI))的制备方法，使用三乙胺作为新型化学催化剂和反应溶剂，探究了EUTAU的关键合成影响因素，最终确认该合成方法丨:艺简单、安全低毒且化 学反应收率高；同时建、了快速准确定KDTAD纯度的高效液相色谱（HPLC )检测方法，为进一步指导制备 与加I:,成型各类吸附材料，根据需求调控材料结构与性能提供了研究基础。
关键词：乙二胺四乙酸二酐；苯甲醇；合成；HPLCif法中图分类号：0622.5 文献标识码：A文章编号：1671-0460(2021) 02-0281-06Synthesis and Characterization of Ethylenediaminetetraacetic DianhydrideWU Qiang, WANG Yucm-sheng(Naval University of Engineering Department of Basic Courses, Wuhan 430033, China)Abstract: Using the preparation method of ethylenediaminetetraacetic dianhydride(EDTAD) through EDTA ethylenediamine tetraacetic acid and acetic anhydride reaction, with triethylamine as a new type of chemical solvent and catalyst, the key influence factors of EDTAD synthesis were explored, it was finally confirmed that the synthesis process was simple, safe and low toxic and had high chemical reaction yield. A fast and accurate HPLC method for determination of EDTAD purity was established. The research foundation can provide the basis for adjusting the structure and properties of materials according to the demand.Key words: Ethylenediaminetetraacetic dianhydride; Benzyl alcohol; Synthesis; HPLC method乙二胺四乙酸(EDTA )为多氨基多羧基化合物，市售多为其钠盐，即乙二胺四乙酸二钠，它是常用 的金属螯合剂，也可用作类表面活性剂、防腐剂、抗氧剂等：F:I)TA具有4个羧基，直接进行反应难 以得到单取代或双取代衍生物乙二胺四乙酸二酐 (EDTAD)由EDTA分子内脱水制备所得m,也是 多氨基多羧基类双功能金属螯合剂的代表|21，在有 机合成、材料改性、分析化学、表面活性剂和药物 合成等|M|方面有重要应用范天锋18等利用马来酸 酐接枝改性制备了复合材料，其技术性能尤为突出 利用乙二胺四乙酸二酐与醇类、胺类等物质反应可 获得高产率的单取代或双取代EDTA衍生物EDTA 系列螯合剂在纺织、印染、造纸、日化、化学分析 等方面应用广泛"1141。
乙二胺巴斯夫合成工艺
乙二胺巴斯夫合成工艺
乙二胺，也称为乙二胺二盐酸盐，是一种重要的化工原料，常用于合成树脂、涂料、胶粘剂、药物和农药等。
巴斯夫是世界知名的化工公司，其乙二胺的合成工艺具有一定的特点和重要性。
乙二胺的合成工艺通常是通过乙二醇和氨水为原料，在催化剂的作用下进行反应制得。
具体工艺流程如下：
首先，乙二醇和氨水按一定的比例混合，然后加入催化剂，常用的催化剂有氢氧化钠或氢氧化钾等。
混合物在一定的温度和压力下进行反应，生成乙二胺。
反应结束后，通过蒸馏、结晶和干燥等工艺步骤，最终得到乙二胺产品。
在巴斯夫的乙二胺合成工艺中，可能会采用特定的催化剂、反应条件和分离工艺，以提高产率、纯度和产品质量。
此外，巴斯夫可能还会对乙二胺的生产过程进行精细化管理，以确保生产安全、环保和节能。
乙二胺的合成工艺涉及到化学反应、催化剂的选择、工艺条件的控制等多个方面。
在实际生产中，需要考虑原料成本、能耗、环
保要求等因素，综合考虑经济性、可行性和可持续性。
总的来说，乙二胺的合成工艺是一个复杂的化工过程，涉及到多个方面的技术和管理要求。
巴斯夫作为化工行业的领军企业，其乙二胺合成工艺可能具有一定的创新性和竞争优势，但具体的工艺细节可能受到商业机密的保护。
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国科研人员一直在着力 研究还原氨化工艺用新型 催化剂 ，并取 得较好 成果 。还原 氨化工 艺用催 化剂
早期多采用 Ｒ ｎｙＮ （ｏ和改性的 Ｒ ｎｙ ｉ ｏ催 ａｅ ｉ ） Ｃ ａｅ （ ） Ｎ Ｃ 化 剂 ，后 来 发 展 为 负 载 金 属 催 化 剂 ，载 体 采 用 Ａ２ ３ ｉ２ ｉ２ ｒ ２ １ 、Ｓ０ 、Ｔ０ 、ＺＯ 、Ｍｇ 以及硅 铝酸 盐等 ０ Ｏ 多孑 材料， Ｌ 催化剂可有效提高催化剂反应活性， 降低 反应 压力 。近年 来科研 人员 对还 原氨化 工艺 用催 化 剂的研究取得 了较好的成果。如 Ｄ常等将 Ｒ 、 ｉ ． ｅ Ｎ、 Ｃ、 ｏ Ｂ和 Ｃ ｕ和 （ ） ｕ 或 Ｒ 等浸渍在 Ⅱ － 氧化铝、氧化 硅 、氧化 硅． 氧化 铝 、硅 藻土 和氧 化硅 ． 化钛等 载 氧 体材料上制得 Ｒ 、Ｎ 、Ｃ 、Ｂ和 Ｃ ｅ ｉ ｏ ｕ和 （ ） ｕ 或 Ｒ 基催化剂。弗劳恩克朗等将 Ｎ 、 ｏ ｕ Ｒ 、Ｒ 、 ｉ Ｃ 、Ｃ 、 ｕ ｅ Ｒ 、Ｐ 或 Ｐ 中的 ２ ｈ ｄ ｔ 种或多种金属的混合物负载在
（） １
Ｎ ４ ｌＮＨ Ｃ ２ Ｈ ＮＩＣ Ｃ ２ Ｈ２ ＨＣ Ｈ Ｃ＋ ２ Ｈ Ｃ ２ － Ｈ２ Ｈ Ｎ ・ ｌ Ｉ ３
Ｃ Ｃ Ｃ ２ ｌ 眦 ３÷ ＩＨ＝ Ｃ
（） ２
（） ３
的精细石油化工中间体之一。乙二胺的合成方法主 要有二氯乙烷法 （ Ｄ 、乙醇胺法 （ Ａ） Ｅ Ｃ） ＭＥ 、乙烯 氨化法、甲醛—氢氰酸法、二甘醇氨化法 、氯乙酰 氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。工业生产 乙二胺的 方法主要是 Ｅ Ｃ法和 ＭＥ Ｄ Ａ法 ， 其他方法 由于原料 来源和成本等原 因尚未实现工业化生产 【。美 国 ３ Ｊ
制得 乙二胺 ，将 乙醇或 正丙 醇 、二 氯 乙烷 、氨 混合 为 溶 液 ， 控 制 氨 醇 溶 液 中 的 氨 质 量 浓 度 为 １０ ０ ５￣６％、氨 与二 氯 乙烷 的摩 尔 比为 ４－０ ／ － ，反应 ４
…
Ｐ ～ ） 宁 一
直接制得乙二胺。这样分离容易 ，能耗低 ，降低原 材料成 本 【。刘 聪研究 还 发现 氨 的质量 浓度 高有 利 ８ 】 于降低热能消耗 ， 氨与二氯乙烷摩尔 比高有利于乙 撑胺 中伯胺 组分 的生 成 ，氨解 的时 间与氨 解 时物料
ＵＣ Ｃ公 司 于 １３ 将 Ｅ ９６年 ＤＣ法 工业 化 ，ＭＥ 法于 Ａ
二氯乙烷氨化反应属于快速、放热反应 ，主产 物乙二胺为连串反应的中间产品， 反应生成的乙二 胺碱性要强于无机氨 ， 所以会继续与二氯乙烷反应 生成二乙烯三胺（ Ｅ Ａ 、 Ｄ Ｔ ）三乙烯 四胺（Ｅ Ａ 以及其 Ｔ Ｔ） 他多乙烯多胺。研究表明改变反应压力、温度 、酸 度 、以及产物的循环比可改变产物分布状况 ，提高 此反应的氨烷比可 以提高乙二胺的选择性 ， 但是为 了提高氨烷 比就需要采用高浓度氨水 ，因此反应压 力 也随之 上升 ，这就 加大 了对反 应器 结构耐 压性 的 要求。反应的产品分布不仅与反应的动力学特征有
乙醇胺法分为还原氨化工艺和缩合工艺 ， 相应 的催化剂按其反应机理也分为 两类， 一类为还原氨 化催 化剂 ， 主要采 用Ⅷ Ｂ族 和 Ｉ Ｂ族金属 或金 属氧 化
物为催化剂活性组分 ， 另一类为固体酸缩合催化剂， 主要 以 Ｌ ｗｉ酸 、质 子酸 、杂多 酸 以及 分子筛 等 为 ｅ ｓ
摘
要： 综述了二氯 乙烷法和乙醇胺法合成 乙二胺的生产技术及研究进展 ， 着重叙述了乙醇胺法 ， 并提 出应结合我国的
实际情况 ，大力研究合成乙二胺 的生产工艺。 关键 词：乙二胺 ；二氯乙烷 ；乙醇胺 ；催化 ；研究进展 中图分类号 ：Ｔ ２ ．１ Ｑ２ ６３ 文献标识码 ：Ａ 文章编号 ：１７ ．９ ５２ １ ）８０ ３ ．５ ６ １９ ０ （０ ００ ．０ ６０
化 反应 当中所采 用 的金属种类 ，载体 材料酸性 质 以 及 金属 与载 体之 间 的相互作用 等对 于 ＭＥ Ａ还厉 北 獭
选择性只有 ４％ｌＪ 白义 国等人认为氢气分压对反 ０ ｌ。 ４
应 的影 响较大 ，因为反应 要经 过加氢— 脱 氢两个过
法制备Ｅ） 【 Ａ具有极其重要的影口【 。 ｅｂ 等采用稀 ｌ 引 Ｄ ｅａ 甸
流动状 态 、温度 、压 力有关 ，即与氨 解时 反应物 间 的有效 碰撞有 关 。 二 氯 乙烷 法 的优点 是原 料易得 ， 需催 化剂 ， 无 而
且副产物多乙烯多胺和哌嗪等是高附加值物质 ， 在 国外 是一 种重要 的乙二胺 工业 生产方 法 ， 国 Ｄ ｗ 美 ｏ 化学公司、 国 Ｂ ｙｒ 德 ａｅ公司、 荷兰 Ｄ ｌ ｉｅ ｅ ｍ ｎ 公司以 ａ 及 日本 Ｔ ｓｈ等公 司采 用该 法进行 生产 。国 内由于 ｏｏ 工 艺技术 等方 面 的原 因仍 没有 大规 模采用 该工 艺 ，
液相直接反应制得 ，元需使用催化剂 ，乙二胺的单 程收率在 ４％一７％之间。主要反应如下： ０ ０
Ｃ Ｃ Ｃ ２ Ｉ２ －－ＮＨ２Ｈ２ Ｈ Ｎ ・ＨＣ ｌＨ２ Ｈ Ｃ＋ ＮＩ３＋ Ｃ Ｃ ２ Ｈ２ Ｉ． ２ Ｉ
ＣＩ Ｈ２ Ｃ ＣＨ￣ ＋ － ＣＨ２ Ｈ ｍ ２２ ！ ＮＩ２ ＣＩ Ｉ Ｃ ． ＨＣＩ ２ — ＋ １ Ｈ３
２ 世纪 ６ 年代初由联邦德国 Ｂ Ｓ Ｏ Ｏ Ａ Ｆ公司开发并实 现工业 化 【。现在世 界 上 Ｅ ４ Ｊ ＤＡ 的生 产装 置 中 ，约 ６％为 Ｅ Ｃ路线 由于二氯 乙烷原料价廉 ， １ Ｄ 来源 广泛，早期乙二胺装置主要采用 Ｅ Ｃ 法 。以单 乙 Ｄ 醇胺０ｍＡ 为原料与氨反应生成 乙二胺 ，污染小 ， Ｖ ） 原料易得， 当前研究的重点。 Ｄ 是 Ｅ Ｃ法存在产品质 量差、设备腐蚀严重和三废排放量大等缺点 ，现正 逐步被 Ｍ Ａ 法取代 。基于此 ， Ｅ 本文对 Ｅ Ｃ 法和 Ｄ ＭＥ 法合成乙二胺的研究进展作一综述 ，希望能 Ａ 为合成乙二胺 的研究工作提供有益的借鉴 。
反应的转化率和选择性。 ａ ｈｙ Ｂ ｒ ｅ等研究发现比表面 ｔ 积为５ ０—２ ０ ｍ２ －，孔 容 为 ０５～１ ・ ０ ． ｇ ． ． ｍＬｇ 的 ０ －
ＳＯ－ ２ ３ 体有助 于提高反 应对Ｅ ｉ２ ０载 ＡＩ ＤＡ的选 择性【Ｊ ２。 ４
Ｃ ａｇ ｄ ｅ ｈ ｎ ａ 等认为 比表 面积在４ ～２ ０ ・ 氧化 ｎ ０ ０ ｍ２ － ｇ的
有利于环胺的生成 ， 氢气分压低容易引起催化剂的 失活【Ｊ Ｄ 常等认为氢气在胺化反应 中并不是非常 ｌ。 ． ６ 重要 ，它的作用只是保证催化剂处于活化状态【】 １。 ７
２１ 乙醇胺还 原胺化 催化 剂 ．－ ３
为进一步改善工艺条件 ，提高 乙二胺收率 ， 各
性能与载体材料的比表面积、孔径、孔容等密切相 关， 它们影响反应物料的吸附脱 附平衡 ， 从而影响
活性组分 。 采用固体酸催化剂以乙醇胺和氨为原料 生产 乙二胺 的方 法具有 反应 压力 低 、产 物收率 高 和
污染 小等优 点 ， 渐成 为未 来发展 的趋 势 。 正逐 ２１ 乙醇 胺 还原胺 化 合成 乙二胺 ．
３ ８
化
工 技
术
与
开 发
第 ３ 卷 ９
应 的影 响 ，发现 氨压 为 １ １ＭＰ ３ ７ ａ时 ，Ｅ Ａ 的选 Ｄ 择性 达到 ７ ％ ～９％；氨 压小 于 ８ ａ ， Ｄ 的 ０ ０ ＭＰ 时 Ｅ Ａ
如 能加强对 二氯 乙烷 氨化 工艺 的研究 开发 ，将 有利 于扩 大二氯 乙烷 氨化 法在 国内的应用 。主要 问题是
反应中氯离子的产生对设备腐蚀性强 ， 并且中和过 程中产生大量的氯化钠 ，三废问题严重 。如何解决
这些 问题也 有待 进一 步 的研究 。
２ 乙醇 胺 法 （ Ａ ）
１ 二氯 乙烷 法 （ Ｄ Ｅ Ｃ）
二氯 乙烷法通常在高压下 由二氯 乙烷 和氨水
度下提高了产品收率 。 他将一段式等温管道化反应 器 改进 为两段式 变温 管道化 反应 器 ，在 内径 ４ ｍｍ，
基金项 目：广西科学基金资助项 目 （ 桂科 自０ ３ １２ ，广西培养新世纪学术和 技术 带头人专项资金资助 项 目（０４ ２ ） ８２９ ） ２ ０ ２ ４ 收稿 日期 ：２ １．３２ ０００ ．４
料配 比、 体积流量和体系压力等） 与等温反应工艺一 致 。 在 此 工 况 下 ，二 氯 乙 烷 的 单 程 转 化 率 可 达 ９． ８ ％，乙二胺收率 ６ ． ６ ０１ ％。 传统 的二氯 乙烷法 制乙二胺直接得 到的是 乙 撑胺盐酸盐和氯化铵的混合物 ， 需用氢氧化钠 中和 后才能得到乙撑胺的水溶液，乙撑胺 中的乙二胺组 分与水形成共沸物 ，给分离带来困难 ，副产氯化钠 有效利 用 困难 。刘聪 在醇 介质 中氨解 二氯 乙烷直 接
关 ，还与反应器的类型有关。因此合适反应器的选 取是影响产 品分布的重要因素之一 ｌ 反应器可以 ６ 】 。
分 为釜式反 应器 和管式 反应 器 。张海 江对反应 器的
类型和特点进行 了总结 ， 认为二氯乙烷氨化反应产 品是连 串反应 的 中间产物 ，采 用管道 化反应 器 的反 应选择性较高【。张海江对在管道化反应器中以二 １ 氯 乙烷法合成乙二胺的工艺进行研究 ， 结果表明变 温反应工艺与等温反应工艺相 比， 在相同的管道长
第３ ９卷
第 ８ 期
化
工
技
术
与
开
发
、＿ － ９ ＮＯ ８ ， ｌ３ ０ ． Ａｕ ２０１ ｇ． ０
２１ ０ ０年 ８月
Ｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ＆ Ｄｅ ｅ ｏ ｍｅ ｔ ｆＣ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｖ ｌ ｐ ｎ ｈ ｍｉ ａ Ｉ ｄ ｓｒ ｏ ｙ
第 ８期
黄科林 等 ：乙二 胺合 成 的研究 进展
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总长 度 ２ｍ 的反 应器 中 ， 适宜 工艺 条件 为 ： ７ 较 第一 段管道反应温度为 １０Ｃ， 时间 １ ｍｉ， ６ ￣ 反应 ． ｎ 第二段 管 ５ 道温度 １０ ，反应 时 间 ８ ｍｉ，其 它工艺 条件（ ３℃ ． ｎ ５ 物