有机化学第二版(高占先)第九章习题答案
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第9章 醇、酚、醚
9-1 命名下列化合物。
CH 3OH
C
CH
O O
O O
O OH
H 3C
OCH 3
OH
CH 2OH
Ph
CHCH 2CH 2CH 3OH
PhOCH 2CH=CH 2O
OCH 3
H 3CO
O
CH 2CH 3
CH 3(CH 2)10CH 2SH
CH 3SCH 2CH 3
O 2S
(1)(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)(8)(9)
(10)(11)(12)
（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R )-5-甲基-2-异丙基环已醇； （4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羟甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇； （7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-环氧丁烷； （10）正十二硫醇； （11）甲乙硫醚； （12）二苯砜。 9-2 完成下列反应
(1)
25
H 3C 6H
5
25
H 3C 6H 5
2H 5
3
（S N i 反应，构型保持）
（S N 2反应，构型翻转）
OH CH 3
H PBr 3
H CH 3Br
（S N 2反应，构型翻转）
(CH 3)3CCH 2OH
H 2SO 4
CrO 3,
(CH 3)2C=CHCH 3（E1反应，碳架发生重排）
HO
OH CH 3
N
O
OH
CH 3
（弱氧化剂不能氧化叔醇和双键）
O
3OH
（S N 2反应，进攻位阻较小的碳原子）
(2)
(3)(4)
(5)
H
OH HCO 3H H 2O / H
(6)
OH
H OH
OH
H +
（中间产物为环氧化物，亲核试剂进攻两碳原子的几率相等）
CH 3
AlCl 3(8)OH
+CH 3O
OH
C
O CH 3
（Fries 重排，热力学控制产物）
(7)
OH OH
O
O
O （频哪醇重排）
（邻二醇氧化）
222(10)
O CH 2CH=CHCH 2CH 3OH
(1) NaOH (9)
OH
OH
O
O （亲核取代反应）
H 3C
CH 3
*
OH
H 3C
3
2CH=CHCH 2CH 3
*（发生两次Claisen 重排）
OH OHC +
（Reimer-Tiemann 反应）
(11)
C 2H 5SH
(13)
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
(15)
CH 3Br +
(12)OCH 3
+
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
OH
+（S N 2反应）
O
HO
Br
HBr
（S N 1反应）
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2Br
+OH
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2SVH 2CH 3（S N 2反应）
OH H
Cl
H H OH H OH
OH
H
OH
H (1) OH (2) H 2O
(14)
9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。
OH
OH
OH
OH
OH
2NO 2
2
NO 2
CH 3
A.
B.
C.
D.
E.
OH
OH
OH
OH
OCH 3
OCH 3
OCH 3
A.
B.
C.
D.
(1)(2)
（1）D ＞B ＞C ＞A ＞E ； （2）B ＞A ＞D ＞C 。 9-4 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。
OH
OH
A. B.
C.
A.
B. C.(1)(2)CHCH 3OH
CH 3CH 2CH 2OH
CH 2=CHCHCH 3
(CH 3)2CHOH
（1）B ＞A ＞C ； （2））B ＞A ＞C 。
9-5 将下列各组化合物按与氢溴酸反应的相对活性排列成序。
CH 2OH A. B. C.(1)(2)CH 2OH CH 2OH
H 3C O 2N CH 2OH
A.
B.
C.
CHOH CH 2CH 2OH
CH 3
（1）B ＞A ＞C ； （2））B ＞A ＞C （从中间体碳正离子稳定性考虑）。 9-6 试写出除去下列化合物中少量杂质的方法和原理。 （1）C 2H 5OH 中含有少量H 2O ；（2）(C 2H 5)2O 中含有少量H 2O 和C 2H 5OH ； （3）C 2H 5Br 中含有少量C 2H 5OH ；（4）n -C 6H 14中含有少量(C 2H 5)2O 。 （1）加Mg ，加热回流，蒸出乙醇；
（2）先加CaCl 2除大部分水和乙醇，再加入钠，蒸出乙醚；
（3）用H 2SO 4洗涤，分液，蒸出C 2H 5Br 。醇可H 2SO 4与形成烊盐并溶于H 2SO 4中。 （4）用H 2SO 4洗涤，分液，蒸出n -C 6H 14。 9-7用化学方法鉴别下列各组化合物。
OH
E. D.C.B. C.(1)(2)CH 3CH 2CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CHCH 3
OH
(CH 3)3COH
A.
B.CH 2=CHCH 2Br
CH 3CHCH 2OH
OH
(CH 3)3CBr
CH 3CH 2OCH 2CH 3
n -C 4H 10
F.A.
(1)
A
B C 试剂片刻混浊
浓HCl/ZnCl 2
片刻混浊
(2)
FeCl 3A B
C
试剂
D
E
F
（蓝紫色）（褪色）
溶
浓H 2SO 4
Br 2/CCl 4
(1)HIO 4,(2)AgNO 3AgNO 3/C 2H 5
OH
+
+++
9-8 完成下列转化。
(1)
CH 2Br CH 2CH
CH 2
O