热塑性树脂和热固性树脂的概念和区别

热塑性树脂和热固性树脂的概念和区别

热固性树脂简介

树脂加热后产生化学变化，逐渐硬化成型，再受热也不软化，也不能溶解。

热固性树脂其分子结构为体型，它包括大部分的缩合树脂，热固性树脂的优点

是耐热性高，受压不易变形。其缺点是机械性能较差。热固性树脂有酚醛、环氧、氨基、

不饱和聚酯以及硅醚树脂等。

指在加热、加压下或在固化剂、紫外光作用下，进行化学反应，交联固化成为不溶不

熔物质的一大类合成树脂。这种树脂在固化前一般为分子量不高的固体或粘稠液体；在

成型过程中能软化或流动，具有可塑性，可制成一定形状，

同时又发生化学反应而交联固化；有时放出一些副产物，如水等。此反应是不

可逆的，一经固化，再加压加热也不可能再度软化或流动 ; 温度过高 , 则分解或碳化。这

也就是与热塑性树脂的基本区别。

在塑料工业发展初期 , 热固性树脂所占比例很大 , 一般在 50%以上。随着石油化工的发展，热塑性树脂产量剧增，到 80 年代，热固性树脂在世界合成树脂总产量中仅占 10%～ 20%。

热固性树脂在固化后，由于分子间交联，形成网状结构，因此刚性大、硬度高、耐

温高、不易燃、制品尺寸稳定性好，但性脆。因而绝大多数热固性树

脂在成型为制品前，都加入各种增强材料，如木粉、矿物粉、纤维或纺织品等使其增强，

制成增强塑料。在热固性树脂中，加入增强材料和其他添加剂，如

固化剂、着色剂、润滑剂等 , 即能制成热固性塑料，有的呈粉状、粒状 , 有的作成团状、片状，统称模塑料。热固性塑料常用的加工方法有模压、层压、传递

模塑、浇铸等，某些品种还可用于注射成型。

热固性树脂多用缩聚（见聚合）法生产。常用热固性树脂有酚醛树脂、脲醛树脂、

三聚氰胺－甲醛树脂、环氧树脂、不饱和树脂、聚氨酯、聚酰亚胺等。热固性树脂主要用

于制造增强塑料、泡沫塑料、各种电工用模塑料、浇铸制品等，还有相当数量用于胶粘剂

和涂料。

从发展看，热固性树脂还在进一步改进质量，研制新品种，以满足新加工工艺开发

的要求。用弹性体和热塑性树脂进行改性、开发注塑级热固性模塑料

以及反应注射成型用专用树脂及配方，近年来已受到很大重视。采用互穿聚合物网络技术将

为热固性树脂的合成开辟新途径。

热固性树脂的分类

除不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂外，热固性树脂主要有以下品种。

一、三聚氰胺甲醛树脂

三聚氰胺甲醛树脂是由三聚氰胺和甲醛缩聚而成的热固性树脂。用玻璃纤维增强的

三聚氰胺甲醛层压板具有高的力学性能、优良的耐热性和电绝缘性及自熄性。

二、呋喃树脂

由糠醛或糠醇本身进行均聚或与其它单体进行共缩聚而得到的缩聚产物，习惯上称

为呋喃树脂。这类树脂的品种很多，其中以糠醛苯酚树脂、糠醛丙酮树脂及糠醇树脂较

为重要。

（1）糠醛苯酚树脂。糠醛可与苯酚缩聚生成二阶热固生树脂，缩聚反应一

般用碱性催化剂。常用的碱性催化剂有氢氧化钠、碳酸钾或基它碱土金属的氢

氧化物。糠醛苯酚树脂的主要特点是在给定的固化速度时有较长的流动时间，

这一工艺性能使它适宜用作模塑料。用糠醛苯酚树脂制备的压塑粉特别适于压

制形状比较复杂或较大的制品。模压制品的耐热性比酚醛树脂好，使用温度可

以提高 10～20℃，尺寸稳定性、电性能也较好。

（2）糠醛丙酮树脂。糠醛与丙酮在碱性条件下进行缩合反应形成糠酮单体缤纷可与

甲醛在酸性条件下进一步缩聚，使糠酮单体分子间以次甲基键连接起来，形成糠醛丙酮树

脂。

（3）糠醇树脂。糠醇在酸性条件下很容易缩聚成树脂。一般认为，在缩聚

过程中糠醇分子中的羟甲基可以与另一个分子中的α 氢原子缩合，形成次甲基

键，缩合形成的产物中仍有羟甲基，可以继续进行缩聚反应，最终形成线型缩

聚产物糠醇树脂。

呋喃树脂的性能及应用——未固化的呋喃树脂与许多热塑性和热固性树脂

有很好的混容性能，因此可与环氧树脂或酚醛树脂混合来加以改性。固化后的

呋喃树脂耐强酸（强氧化性的硝酸和硫酸除外）、强碱和有机溶剂的侵蚀，在

高温下仍很稳定。呋喃树脂主要用作各种耐化学腐蚀和耐高浊的材料。

（1）耐化学腐蚀材料呋喃树脂可用来制备防腐蚀的胶泥，用作化工设备

衬里或其它耐腐材料。

（2）耐热材料呋喃玻璃纤维增强复合材料的耐热性比一般的酚醛玻璃纤

维增强复合材料高，通常可在150℃左右长期使用。

（3）与环氧树脂或酚醛树脂混合改性将呋喃树脂与环氧树脂或酚醛树脂

混休整使用，可改进呋喃玻璃纤维增强复合材料的力学性能以及制备时的工艺性能。这

类复合材料已广泛用来制备化工反应器的搅拌装置、贮槽及管道等化工设备。

三、聚丁二烯树脂

聚丁二烯树脂是一种分子量不高的液体，大分子主链上主要包含 1，2- 结构，又称为 1，2- 聚丁二烯树脂。这种树脂的大分子链上具有很多乙烯基侧链，所以，在游离基引发剂存在下，可进一步交联成三向网络结构的体型高聚物。

1，2- 聚丁二烯树脂可由丁二烯在烷基锂、碱金属（常用金属钠）或可溶性

碱金属复合物（如钠 - 萘体系）引发剂引发下，按阴离子型聚合历程合成。1，

2- 聚丁二烯树脂大分子链完全由碳氢组成，因此树脂固化后有优良的电性能、

弯曲强度较好、耐水性优良。

四、有机硅树脂

在有机硅聚合物中，具有实用价值和得到广泛应用的主要是由有机硅单体（如有机

卤硅烷）经水解缩聚而成的主链结构为硅氧键的高分子有机硅化合物。这种主链由硅氧键

构成，侧链通过硅原子与有机基团相连的聚合物，称为聚有机硅氧烷。

有机硅树脂则是聚有机硅氧烷中一类分子量不高的热固性树脂。用这类树

脂制造的玻璃纤维增强复合材料，在较高的温度范围内（200～250℃）长时间