皮革表面活性剂的应用及发展(DOC40页)

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皮革表面活性剂的应用及发展

1.引言

表面活性剂(具体分类详见附1）按其分子量大小可分为低分子表面活性剂(主要是典型表面活性剂)和高分子表面活性剂(包括特种表面活性剂﹕含硅表面活性剂、含氟表面活性剂等)，因其具有独特的两亲(亲水、亲油)分子结构,具有乳化、分散、润湿、渗透、增溶、匀染、抗静电、柔软等多种功能，广泛应用于各行各业，被誉为“工业味精”。在皮革行业,表面活性剂的应用贯穿于从生皮到成品的各个工序，是皮革制造中不可缺少的一类重要化工材料。其应用包括两个方面,一是直接在制革工艺中的应用,二是在皮革专用助剂制备过程中的应用。表面活性剂能够促进其中有效成分的渗透、扩散、吸收或铺展等，缩短生产周期，节约化工材料，提高皮革质量。

随着应用技术和复配技术的提高，表面活性剂已成为皮革专用助剂的一个重要组成部分。浸水助剂、浸灰助剂、浸酸助剂以及bc%c1＂>脱脂剂与加脂剂等许多助剂,都是以表面活性剂为主，与其它功能组分复配而成的产品﹔聚合物树脂复鞣剂、填充剂等则是通过乳液聚合(聚合时借助表面活性剂的乳化、分散和稳定作用)而成，或者在合成完成后再加入表面活性剂作为辅助材料,利用乳化、分散、渗透、增溶等性质来加强皮革专用助剂与皮革胶原纤维的作用。从某个角度讲，复鞣剂、填充剂以及聚合物加脂剂和具有复鞣、加脂与防水的多功能材料大多是水溶性或水分散性的高分子表面活性剂。它们的使用能赋予皮革特殊的性能,明显提高

皮革的档次。涂饰剂要在皮革表面良好成膜,表面活性剂的作用也非常突出。

皮革的湿加工是在水体系中进行,化工处理助剂的乳化、分散、渗透等起着非常关键的作用，是控制皮革质量的关键因素。可以说，在制革生产中,渗透与结合以及耐水（防水)与润湿始终是一对需要解决的矛盾。为此,合理选择和使用具有独特性能的表面活性剂是关键。现代皮革制品对制革工业提出了新的要求﹕服装、鞋面革的防水、防污、耐洗性要求﹔汽车座套革的高耐磨、高耐湿擦等高物性和低雾化性要求﹔国家对环保的严格要求和民众环保意识的觉醒，清洁化工程提到了议事日程,绿色皮革化工材料的研发和使用势在必行。如何开发一些具有高结合能力、多功能特性、可生物降解的专用表面活性剂,有效解决这些矛盾、满足这些新的要求,就是摆在表面活性剂工作者和皮革专用助剂工作者面前的一大课题。

本文主要以皮革制造工艺中各不同工序所使用的处理助剂为主线，联系它们对表面活性剂性能的不同要求，来讨论表面活性剂应用的发展动态和需要解决的问题。

２.鞣前处理助剂

皮革鞣前处理，包括浸水、脱脂、浸灰、脱灰到浸酸、软化等工序，每道工序都离不开表面活性剂的作用和贡献。

2.1浸水助剂

早期浸水常使用润湿渗透力强的渗透剂ＪFC和渗透

剂T等典型表面活性剂。而现代制革工艺中对于浸水助剂除要求具有良好的润湿、渗透、乳化、洗涤性能外,还要求具有杀菌、抗硬水、能生物降解等多种功能,并且它们所含的表面活性剂在完成使命后能够通过水洗基本除去。

为了满足要求,首选复配技术,可以优选出具有相关性能的表面活性剂，与杀菌剂或进行复配。如BASＦ公司的ＭｏｌleｓｃalBＷ浸水剂为非离子表面活性剂聚醚有机化合物与杀菌剂的混合物。配合少量的纯碱,可以加速浸水效果，还具有脱脂和清洁皮面的效果。TFL公司的ＢorroｎＡ为阴离子表面活性剂，具有很好的回湿效果和分散、乳化能力,用于浸水也可用于浸灰，还具有高效乳化天然脂肪的能力。德赛尔公司的ＫF杀菌浸水剂为杀菌剂和阴离子表面活性剂的混合物，能加速浸水过程，使原皮内外层充水均匀一致，并具有乳化油脂、清除污垢的效果。

2.2bｃ%ｃ1"＞脱脂剂

脱脂工序不仅要求bc%c1">脱脂剂具有乳化、去污、洗涤、增溶等作用，而且要求其能够深层脱脂，所以bc%c1＂>脱脂剂必须有强渗透力和破坏脂腺的功能。可见,惟有强的乳化性是不够的,这与其它领域应用时不同。

具有脱脂作用的材料有﹕碱、表面活性剂、溶剂和脂肪,它们各有特点。但现今通常使用的主要有两种﹕一是以表面活性剂为主成分，一是以脂肪为主成分。这里只讨论前者。脱脂实践发现,单独使用表面活性剂效果不理想。要么在制备bc%c１"＞脱脂剂时就复配少量的纯碱、小苏打或溶剂,要么在使用表面活性剂进行脱脂时加入少量的纯碱、小苏打或溶剂，这样可显示良好的协同作用。程凤侠等研究不同-ＥＯ-链长度的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐，发现中等链长者之乳化性、渗透性良好,而且以二乙醇胺盐最优。进行脱脂试验表明,当与适量纯碱结合使用时，脱脂效果最优。这是因为少量的NａHCO3或Ｎa2ＣO３，能使油脂易于皂化和水解,并使皮革纤维适度膨胀,利于脱脂。有机溶剂因其溶解油脂能力强,具有深层脱脂效果,因此国内外都有将有机溶剂（如三氯乙烯或脱臭煤油）与非离子表面活性剂(如OP－7等)一起用于高油脂含量生皮脱脂的。但是,当今欧盟对使用短链氯化物和含有壬基酚、辛基酚的化料进行了限制。

研究表明,表面活性剂的疏水基结构与皮内油脂的分子结构越相近，脱脂效果越好﹔非离子表面活性剂比阴离子表面活性剂深层脱脂能力强﹔带-EＯ－链的阴

离子表面活性剂(由非离子表面活性剂改性而得)比一般阴离子表面活性剂脱脂效果好﹔乳化渗透能力强者脱脂效果好。

徐桂云等人,用脂肪醇聚氧乙烯醚羧甲基化反应制备的脂肪醇醚羧酸盐，在35-40℃。水100％-15０%。用量为皮重的１%pH值10-11(加少量纯碱调节）。时间1-２h对猪皮脱脂效果较好。张云书用非离子表面活性剂与马来酸酐酯化后进行磺化制得的活性组分，脱脂乳化能力强，对酸、碱、盐有一定的耐受力。川化集团望江化工厂生产的bc%c1＂＞脱脂剂DEG是可生物降解的复合表面活性剂,其特点不是将生皮内所有的脂肪乳化除去，而是能将部分油脂乳化并均匀地分布于皮内，能消除因脱脂不而造成的“油霜”现象。

现代制革工艺进一步要求bc%ｃ１">脱脂剂易于通过水洗除去。易于生物降解、能适应硬水水质条件,适应分阶段。多次脱脂操作,还要求泡沫低,这样有利于实际生产操作。德赛尔公司的DAbc%c1">脱脂剂主要成分为非离子型烷基聚乙二醇醚,对硬水稳定,就可用于浸水、脱脂、浸灰、复灰软化、浸酸、中和、复鞣等多个工序。TFL公司的BoｒｒoｎT非离子bc%c1">脱脂剂,脱脂效果很好,可用于软化、浸酸、浸水、浸灰等工序。Bａyer公司的BaｙmolAN为可生物降解的非离子低泡乳化剂,可通用于浸水、浸灰、脱脂、软化等，促进渗透,具有清洁裸皮和平滑作用均匀的效果。