粘接材料

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粘接剂的质量:品牌 、保存。
临床操作因素:酸蚀、干燥程度、粘结剂涂布、
固化程度、污染。


耐久性(durability):
水分、胶原纤维蛋白降解和树脂自身的降解均会影响 牙本质粘接的耐久性。


纳米渗漏(nanoleakage)
牙本质龋损或缺损的树脂充填临床使用寿命大约5~6年。

术后敏感(post-operative sensitivity):

自粘接树脂水门汀(self-adhesive resin
cements):
直接用树脂水门汀
粘接。
如玻璃膦酸酯水门
汀RelyX Unicem。
双糊剂型树脂水门汀的组成
基质糊剂(base) 树脂基质(如Bis-GMA) 15% 催化糊剂(catalyst) 树脂基质(如Bis-GMA) 15%
稀释剂(如TEGDMA)

玷污层:牙本质表面1~5 µm厚含有机物和大量无机
物的玷污层。它较稳固 地粘附在牙本质上并堵
塞了牙本质小管,降低
了牙本质渗透性。
粘接的不利因素:

湿度:口腔内的空气湿度大,牙本质小管液体循环
流动,不利于粘接接头的形成和稳定。

温度:材料与牙体组织热胀系数的不一致将产生热
应力和边缘微漏。

微生物和酶:易导致粘接剂发生降解老化。
酸蚀牙本质表面暴露的胶原蛋白网
牙釉质的表面处理

牙釉质表面经磷酸溶 液作用后,釉质表面 脱钙,呈现为凹凸不 平的蜂窝状结构
酸蚀剂种类和酸蚀时间

酸蚀剂(etchant) :磷酸、乳酸、柠檬酸、丙酮 酸、草酸、聚丙烯酸和稀硫酸等溶液。


恒牙釉质:15~30秒。
乳牙以及氟斑牙:1~2分钟。
具有良好的生物相容性。
良好的物理机械性能。
化学稳定性好。 临床使用方便,技术敏感性低。
牙齿硬组织粘接的特殊性

牙釉质
组织学结构: 由釉柱和柱间质组成,表面有釉质护 膜。 主要成分: 无机物96%~97wt%,主要为羟基磷灰 石结晶。

牙本质
组织学结构: 由牙本质小管、造牙本质细胞突起和细 胞间质组成 主要成份: 70%无机物, 19%~21%有机物(主体为 胶原蛋白), 9%~11%水。胶原蛋白呈交织网状存 在于管间牙本质及管周牙本质中
溶解或部分溶解
粘接机制

混合层(hybrid layer)结构:
是粘接剂与牙本质间的过渡结构,其内 既有牙本质的胶原纤维网状结构,又有 渗入胶原纤维网状内的粘接剂。
混合层形成机制


酸蚀-冲洗类
酸蚀使牙本质表层脱钙,胶原蛋白纤维 网暴露,粘接剂穿过暴露的胶原纤维网
抵达未脱钙的牙本质,固化后形成混合

粘接材料的种类

按被粘物分类:釉质粘接剂、牙本质粘接剂
按用途分类:牙釉质粘接剂、牙本质粘接剂、窝
沟封闭剂、渗透树脂和正畸粘接剂

按固化类型:化学固化(自固化)、光固化和双
重固化
牙釉质粘接剂的一般组成
成分
树脂基质(如Bis-GMA)
稀释剂(如TEGDMA) 粘接性单体(如4-META)
wt% 40~60 40~60 0~5
酸蚀完后,应用水流彻底冲洗15秒,吹干。
若酸蚀面被唾液污染,需重新酸蚀10秒。
牙本质的表面处理

机械预备后的牙本质表面有一层不利于粘接的
玷污层。

目前去除玷污层的方法:
20%~37%磷酸酸蚀、酸性单体酸蚀、螯合剂。

酸蚀剂或酸性单体溶解或部份溶解玷污层,并 使牙本质表层脱矿。
金属的表面处理

显著少于酸蚀-冲洗类粘接剂

技术敏感性 :
操作步数少,时间短,技术敏感性低

生物学性能:
粘接剂聚合后几乎没有副作用的危害。牙本质厚度少
于0.5mm时,可激惹牙髓。
粘接材料的应用类型

牙体缺损修复: 釉质和牙本质的缺损修复 牙列缺损修复 : 金属翼板粘接桥
牙颌畸形矫正论:粘接剂与被粘物在界面上发生互溶,
界面消失,变成了一个过渡区域。
粘接力形成的必要条件

接触角(contact angle):被粘物表面充分润湿,
可用接触角来表示。
接触角越小,液体在固体
表面的润湿性能越好,反
之,润湿性能越差。
粘接剂应具备的条件

有高强度、持久的粘接力。


在常温下3~5分钟快速固化,或光敏固化。

牙齿粘接剂分为两大类: 酸蚀-冲洗类(etch and rinse)
自酸蚀类(self-etching)
牙齿粘接剂的分类及构成
牙本质粘接剂的分类及组份 酸蚀-冲洗类 三步法 组 份 两步法 自酸蚀类 两步法 底涂剂 粘接树脂 溶解 一步法 粘接剂
玷污层
酸蚀剂 酸蚀剂 底涂剂 粘接剂 粘接树脂 去除 去除
固化深度不少于1.5mm,丁香酚能影响树脂水门汀的固
化。


粘接性能:粘接效果优于无机水门汀。
吸水性和溶解性:较传统水门汀低。 膜厚度:薄膜厚度不超过50m,大多数为10~30 m。

颜色及稳定性:水门汀的颜色会影响粘接后修复体的
颜色美观性。

操作性能:酸蚀-冲洗类技术敏感性大,自酸蚀树脂水
H2C C
+
Au
H2C C C O (CH2)10 O C (CH2)4 CH O O
CH2 CH2 S S
10 MDDT
Au
陶瓷修复体粘接用底涂剂

硅酸盐陶瓷用底涂剂:由硅烷偶联剂
和挥发性溶剂组成。

作用原理:硅烷偶联剂水解后与陶瓷表
面反应生成硅氧键(-Si-O-Si-)

氧化锆及氧化铝陶瓷用底涂剂 氧化铝瓷/氧化锆瓷的底涂剂(如AZ primer)其主要成份为膦酰乙酸或膦酰
门汀次之,自粘接树脂水门汀最小。修复体边缘溢出的
水门汀较难清理。

牙髓刺激性:自粘接树脂水门汀含有酸性功能性单体,
凝固pH值低,48小时后pH值为2.5~7。
第四节 其他医疗用粘接剂
其他医疗用粘接剂
骨粘接剂
主要用于骨组织外伤,疾病的畸形治疗的粘接修复, 如骨水泥。

甲基丙烯酸酯类骨水泥 磷酸钙类骨水泥
丙酸单体

氧化铝瓷和氧化锆瓷 能耐受氢氟酸的腐蚀
含MDP (甲基丙烯酰氧癸 基磷酸酯)底涂剂 AZ primer 可直接粘接氧化 铝瓷和氧化锆瓷
树脂水门汀

具有粘接性能的树脂材料

结合特定的底涂剂和处理方法,能对釉
质、牙本质、牙骨质、陶瓷和合金进行 粘接。

可以分为全酸蚀树脂水门汀、自酸蚀树 脂水门汀和自粘接树脂水门汀。
金属表面易被污染或氧化,不易形成牢固的粘接。
常用的处理方法有打磨、喷砂、化学蚀刻、电解蚀刻
常用的蚀刻剂有: 氢氟酸、浓硝酸、浓硫酸、1%高锰 酸钾和3%硫酸的混合物、36%盐酸和61%硝酸混 合物。

摩擦化学(tribochemical application)的方法可在 贵金属表面形成二氧化硅涂层,再用硅烷偶联剂处理, 增强贵金属表面的粘接强度。
H2C CH
CH2 N N
N SH
+
Au
n Pr N H2C CH CH2 N N S N
VBATDT
Au
贵金属用底涂剂

10-MDDT (10-methacryloyloxydecyl 6,8dithiooctanoate,10甲基丙烯酰氧基癸基6,8二硫辛酸酯)
CH3 CH3 CH2 C O (CH2)10 O C (CH2)4 CH O O S S CH2
软组织粘接剂
主要用于外科手术创口的粘接吻合和止血,以代替或 部分替代手术缝合。


α-氰基丙烯酸酯粘接剂
血纤维蛋白粘接剂
谢谢!
龋病防治 :窝沟封闭剂,渗透树脂 骨缺损修复 : 骨缺损、骨折以及人工关节粘 接固位 软组织粘接修复 : 牙周手术止血敷料和创口 的粘接,人工假体与颌面软组织的粘接固位

第三节 固定修复用粘接材料
固定修复用粘接材料

金属修复体粘接用底涂剂 陶瓷修复体粘接用底涂剂 树脂水门汀


金属修复体粘接用底涂剂

化学吸附理论:粘接剂与被粘物之间有化学键(共价
键和离子键)形成。

分子间作用理论:两个物体表面的原子或分子因范德
瓦尔斯力的作用相互吸附,形成粘接力。(表面湿润)

微机械锁结理论:粘接剂渗透到多孔性表面,
固化之后相互锁结。

静电吸引理论:界面电子发生迁移,在两侧产
生接触电势,形成双电层而产生静电吸引力。

非贵金属用底涂剂:主要含有酸性的功 能性单体如MDP,4-META等。

贵金属用底涂剂:主要由含硫的酸性粘 接性单体组成。
贵金属用底涂剂

VBATDT(6-vinylbenzyl-n-propyl amino triazine dithione,6-乙烯苯甲基-n-丙基氨基 三氮杂苯二硫酮)
SH n Pr N SH
光敏剂(如樟脑醌)
光敏促进剂(如DMAMA) 阻聚剂
0.3~0.5
0.1~0.3 微量
粘接性单体

粘接性单体(adhesive monomer)是一类分子 结构上含有能与牙齿组 4-META
织形成化学键或较强分
子间作用力的基团,同 时又能与树脂聚合的单 体。
MDP
粘接机制

树脂突(resin tag):微树脂突(microtag)、纳米树脂突(nano-tag)共同构 成微机械锁结结合力。
陶瓷的表面处理
常用的表面处理方法:

打磨、喷砂(所有的陶瓷) 氢氟酸蚀刻(硅酸盐类陶瓷)
特殊底涂剂( 氧化铝瓷和氧化锆瓷 )
塑料的表面处理

机械打磨

溶剂溶胀(牙托水或氯仿)
第二节 牙齿充填修复用粘接材料
牙齿充填修复用粘接材料
主要用于牙体缺损和龋损的直接树 脂充填、龋病的预防和牙本质脱敏。
粘接及粘接材料
浙江大学医学院附属口腔医院 傅柏平
目录
粘接的基本知识 牙齿充填修复用粘接材料 固定修复用粘接材料 其他医疗用粘结材料
第一节
粘接的基本知识
粘接的基本原理

粘接(adhesion , bonding) :
两个同种或异种的固体物质,通过介于两者表面的另
一种物质的作用而产生牢固结合的现象
粘接性单体(如4-META) 增强填料(如PMMA)
10%
5% 65%
稀释剂(如TEGDMA)
无机填料(如SiO2、) 引发剂(如BPO)
10%
65% 1.2%
促进剂(如BHET)
阻聚剂(如BHT)
1.0%
光引发剂(如樟脑醌)
0.5%
0.03%
0.03% 阻聚剂(如BHT)
性能

固化反应:光敏固化后仍有较长时间的自凝固化。光照

粘接剂(adhesive agents):
能够将一种或数种固体物质粘接起来的材料

牙齿粘接剂(dental adhesives):
粘接口腔修复体或口腔修复材料到牙齿硬组织表面的 物质
粘接力的形成

粘接力(adhesive force):
粘接剂与被粘物表面之间通过界面的分子相互吸引力、微机 械锁结等机制将两个固体牢固地结合在一起,产生粘接力

应力:在咀嚼过程中,粘接剂易因各种应力作用发
生应力疲劳而破坏。

化学反应:口腔环境不能加压、加热,需快速固
化,限制了许多粘接材料的应用。

临床操作:粘接修复有很强的技术依赖性。
被粘物表面处理的作用

除去表面污物及疏松层

增加表面积

提高表面能

改善被粘物的表面性质
磨削后的牙本质表面
酸蚀后的牙釉质表面

酸蚀-冲洗类树脂水门汀(etch &
rinse resin cements):
酸蚀,涂粘接剂,再涂树脂水门汀。
如Variolink II、Nexus 2、SuperBond C&B。

自酸蚀树脂水门汀(self-etch resin cements):
涂自酸蚀粘接剂,再用树脂水门汀粘接。 如Panavia F、ResiCem 、Dyract Cem plus。

分子间作用力、配位键。
性能

固化时间:光敏或自凝,约1.5~5分钟。

粘接强度:酸蚀-冲洗类较自酸蚀粘接剂的粘接强
度大,耐久性(durability)也较好。粘接强度可达 到20~35Mpa。

氟的释放:有些粘接剂在口腔环境中可缓慢释放
氟离子,具有防龋的功能。
牙本质粘接剂

也可用于粘接牙釉质,因此又称为牙齿 粘接剂(dental bonding agent)。
层。粘接剂与牙本质牢固粘接。


自酸蚀类
底涂剂或粘接剂使玷污层溶解或部份溶 解,并渗入其中及其下的牙本质,在所
形成的混合层中聚合。玷污层是否完全
溶解取决于粘接剂的酸性。
性能

粘接强度:粘接强度可达到13~30Mpa。

牙本质部位和结构:患者年龄、修复性牙本质、
牙本质小管的密度、直径不同,均会影响粘接强度。
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