铯金属
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铯金属
铯是低熔点金属,纯净的金属铯呈金黄色,密度1.878,熔点28.4℃,沸点669.3℃。在碱金属中,铯的熔点和沸点最低,蒸气压最高,正电性最强,电离势和电子逸出功最小。在室温下,金属铯在空气中猛烈燃烧,在纯氧中则会发生爆炸,生成超氧化铯。铯与水剧烈作用,甚至与-116℃的冰也能剧烈反应,生成氢氧化铯和氢气。因此,铯必须在严密隔绝空气的情况下保存在液体石蜡中。铯与有限量氧气作用,可生成氧化铯,还能与卤素发生反应。铯和其他碱金属可形成低熔点合金,如含钠12%、钾47%、铯41%的合金,熔点为-78℃;含铷13%、铯87%的合金,熔点为-39℃;含钠5.5%、铯94.5%的合金,熔点为-29℃。
铯在地壳中含量比较少, 主要分散在锂辉石、锂云母、铁锂云母中,在钾长石、天河石、钾盐和光卤石等矿物中与钾、钠、锂呈类质同像存在。主要的铯矿物是铯榴石(2Cs2O•2Al2O3•9SiO2•H2O),含Cs2O 34.6%。还有硼铯铷矿,含Cs2O 3.5%;铯绿柱石,含Cs2O1.72~3.6%,但较稀少。
铯化合物的提取:从铯榴石中提取铯化合物的方法有盐酸法,还有氯化焙烧法、盐熔法和硫酸法。盐酸法是将经过拣选或浮选的铯榴石的精矿(含Cs2O 20~30%)磨细后,以浓盐酸搅拌浸出,精矿中的铯转化成氯化铯,以水稀释,并加入三氯化锑盐酸溶液,析出氯化锑铯复盐(3CsCl•2SbCl3)。由于锑铯复盐在盐酸溶液中的溶解度比铷、钾复盐小,铷、钾大部分留在母液中而与铯分离。锑铯复盐加入10倍重量的水,煮沸,水解生成白色的碱式氯化锑沉淀,反应式为:3CsCl•2SbCl3+2H2O→3CsCl+2SbOCl↓+4HCl,氯化铯重新进入溶液。溶液中通入H2S气体,除去残余的锑及其他重金属。将精制液煮沸,蒸发浓缩,冷却结晶,经干燥得到氯化铯。
氯化焙烧法是将铯榴石同碳酸钙和氯化钙混合,在800~900℃焙烧后以水浸出。盐熔法是将铯榴石与氯化纳和碳酸钠混合,于800~850℃熔融,再以水浸出。两种方法的浸出液经过净化均可以用4-仲丁基-2(α-甲苄基)苯酚(简称BAMBP)-脂肪烃煤油萃取,以盐酸或二氧化碳加水反萃,得氯化铯或碳酸铯产品。
金属铯的制取:常用金属热还原法以钙还原氯化铯。此法在小于10-3托真空下,温度700~900℃进行还原反应,产生的铯蒸气,经冷凝后成液态收集。熔盐电解法制取金属铯是以液态铅作阴极,石墨作阳极,于700℃电解氯化铯,由阴极得到含铯8.5%的铅铯合金。合金于600~700℃真空蒸馏,除去铅等杂质,制得纯铯。
金属铯的活性很强,在空气中燃烧会喷溅,产生浓密的碱性烟雾,伤害眼睛、呼吸系统和皮肤。因此在生产、贮存及运输时必须严格防止金属铯同空气或水接触。金属铯转移时,一般在熔融状态(65℃)进行。常用的方法有针筒抽吸,虹吸,惰性气体中倾注、压送,或真空抽吸等。
铯的主要工业用途是制造光电池、光电倍增管和电视摄象管以及用作真空管的吸气剂。由钠和铊激活的碘化铯可制作工业和医疗用的X射线图象放大板或荧光屏。用铯形成的人工铯离子云,可以进行电磁波的传播和反射。铯在多种有机、无机合成中用作助催化剂或催
化剂。铯盐还用于生产激光用的玻璃、低熔点玻璃和纤维透镜玻璃。铯还可用于制作铯原子钟。在铯离子热电转换器、铯离子发动机、磁流体发电系统以及超临界蒸气发电系统等新能源研究中均用到铯。多种铯盐用于微量分析和用作药物。
1926年铯还没有实质性的工业用途。在此之后,铯被用作电子管的吸气剂,后来主要用于制造光电池和其他光敏元件。直到上世纪七十年代末,铯的有限产量中的大部分是用于热离子功率转换,磁流体动力和离子发动机推进器的研究,铯盐在化学工业、石油化工和生物工程中的用处正在增加。