2第二章中药化学成分提取分离方法.ppt

于甲醇、乙醇不能任意混溶
（二）水蒸气蒸馏法 适用于挥发性成分（主要是挥发 油）的提取 （三）二氧化碳超临界流体萃取技术（CO2 - SFE）
超临界流体萃取技术：以超临界流体作为萃取介质的一种提 取新技术。
超临界流体：处于临界温度（Tc）、临界压力（Pc）以上， 介于气体与液体之间的流体。
特点：具有液体和气体的双重特性，
水溶性杂质少、易纯化 ，
游离生物碱 回流法
挥发性大、易燃烧、有毒 ，
苷元
连续回流法
价格昂贵，对提取设备要求高，
某些苷类
穿透力较弱，提取时间长，
作为提取溶剂不常用。
乙醚 bp. 35℃，极易燃
氯仿 bp. 61℃、d 1. 480，不易燃，毒性大 对生物碱溶解性好
苯 bp. 80.1℃，毒性大
石油醚 沸程 30~60℃、60~90℃、90~120℃ 脱脂、脱色常用
吸附原理
非极性吸附剂 从稀水溶液中富集微量物质
吸附规律与上相反
脱色（脂溶性色素）
聚酰胺 氢键吸附 酚羟基数目多，吸附力强
能形成分子内氢键者，吸附力下降 黄酮、蒽醌的分离
母核芳香化程度高者，吸附力增强
除鞣质
水（介质）中吸附力强，水洗脱力弱
大孔吸附树脂
吸附原理 非极性化合物易被非极性树脂吸附 糖与苷的分离
不 同
阴离子交换树脂
氨基酸、生物 碱、有机酸的分离
常用色谱分离方法介绍 ：
吸wk.baidu.com剂 硅胶
氧化铝 活性炭
吸附色谱
分离原理
吸附规律
应用
吸附原理
弱酸性、极性吸附剂 化合物极性越大、 吸附能力强（难洗脱） 溶剂极性越小，吸附力越强
广泛（酸、碱及 中性成分均可）
吸附原理
碱性、极性吸附剂 吸附规律同上
碱性、中性成分 （酸性成分与铝络合）
吸 附 性
活性炭 非极性吸附剂 化学吸附 有选择性、吸附牢固或不可逆、洗脱难，
应用较少
差 别
碱性氧化铝对酚酸类（黄酮、蒽醌）的吸附 酸性硅胶对生物碱的吸附
半化学吸附 吸附力介于上述二者之间、力量较弱
聚酰胺 （氢键吸附）
大孔吸附树脂
吸附原理（范德华引力或产生氢键）
分子筛原理（本身多孔性结构的性质决定的）
适宜提取成分
强极性溶剂
溶解范围广
生物碱盐
穿透能力强
苷类
水
易得、安全
糅质
糖类
有些脂溶性成分溶解不完全 氨基酸
有些苷类成分的酶解
蛋白质
水提液易发霉、变质
水溶性杂质多，过滤困难
沸点高，浓缩困难
提取方法
煎煮法 渗漉法
亲水性有机溶剂
（和水可任意混溶）
除去多糖、
溶解范围广（不同浓度乙醇） 蛋白质外 渗滤法（稀醇）
水溶性杂质溶出少
的大多数 浸渍法
乙醇 可抑制酶的活性
化学成分 回流法
提取液不易发霉、变质
均可
连续回流法
大部分可回收利用
但有挥发性、易燃烧
甲醇 溶解特点与乙醇相似，但有毒
丙酮 溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，作为提取溶剂不常用；
但对色素溶解性能好，在分离、精制时常用。
亲脂性有机溶剂
对化合物溶解选择性较强，
类型
压 力（Pa）
分析用高压液相色谱（HPLC） > 20.2 ×105
制备用高压液相色谱（HPLC）
中压液相色谱 ( MPLC )
5.05~20.2 ×105
低压液相色谱 ( LPLC )
<5.05 ×105
快速色谱
约2.02 ×105
分离规模 1mg左右 > 5mg > 100mg 10mg~1g > 10mg
第二章
中药化学成分提取分离方法
一. 中药化学成分的提取
(一)溶剂提取法 ➢ 依据：化学成分的溶解性（极性） ➢ 关键：提取溶剂的选择 ➢ 溶剂的选择原则：相似相溶的原则，
价廉、易得、无毒、安全等。
➢ 提取方法：浸渍法、渗漉法、煎煮法、 回流提取法、连续回流提取法。
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂
性能特点
如：密度与液体近似 黏度与气体近似 扩散系数是液体的100倍 （不及气体）
对很多物质有很强的溶解能力
➢ 中药提取常用的超临界流体 ：二氧化碳（CO2） 优点：
➢ 1. 临界温度（Tc=31.4）接近室温, 热敏成分稳 定.
➢ 2. 临界压力（Pc=7.37 MPa）不太高, 易操作. ➢ 3. 本身呈惰性，与化合物不反应. ➢ 4. 价格便宜. ➢ 超临界流体萃取中药成分的主要优点： ➢ 1. 可以在接近室温下工作，防止热敏成分的破
正相色谱和反相色谱
（
加压液相色谱法
正相色谱和反相色谱
K
快速色谱
） 差 异
低压液相色谱（LPLC） 中压液相色谱（MPLC） 高压(效)液相色谱法（HPLC）
溶解度差异
溶剂沉淀法
溶 水提醇沉法（水/醇法） 除去多糖、蛋白质等水溶性杂质
解 醇提水沉法（醇/水法） 除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质
度 醇/醚（丙酮）法
分子筛原理 溶剂中溶解度增大，吸附力下降 （从水提液富集苷类）
非极性树脂，极性小的溶剂洗脱力强 生物碱的精制
液-液分配色谱（分配原理）
类型
固定相 流动相
应用
正相色谱
水 > BAW系统
极性、中极性物质分离
（以PPC为例）
反相色谱 ODS < 甲醇-水、乙腈-水 最广泛，非极性、中极性
各类物质的分离
加压液相色谱
葡聚糖凝胶色谱
类型
原理
溶胀溶剂
应用
葡聚糖凝胶 分子筛（大→小）
水
多糖、多肽、
（Sephadex G）
蛋白质分离
羟丙基葡聚糖凝胶 分子筛（糖苷） 水、极性有机溶剂 适于不同类型
坏或逸散。
➢ 2. 萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无溶 剂残留，对环境无污染。
➢ 3. 提取效率高，节约能耗。
二．中药化学成分分离与精制方法
分离依据
分离方法
分离原理或特点
二相萃取法 分配系数（K）差异
分 配 系
逆流分溶法（CCD） 液滴逆流色谱法（DCCC） 高速逆流色谱法（HSCCC）
数
液-液分配柱色谱
皂苷的纯化（除去脂溶性杂质）
差 酸/碱法
生物碱的分离纯化
异 碱/酸法
酸性成分（如苷元）的分离纯化
试剂沉淀法
钙、钡、铅盐沉淀法 酸性成分的分离
生物碱沉淀试剂沉淀法 生物碱的分离纯化
结晶及重结晶
化合物的进一步精制
物理吸附（表面吸附） 无选择性、吸附可逆、可快速进 行，应用较多
硅胶
极性吸附剂
氧化铝 极性吸附剂 吸附性差别
透析法 (半透膜膜孔的
分 子 大
分子筛作用) 凝胶滤过法 (三维网状 结构的分子筛作用)
小
差
别
超滤法 (分子大小不同引 起的扩散速度的差别)
超速离心法 (溶质在超速
离心作用下沉降性的差别)
蛋白质的脱盐精制 蛋白、多糖的分离及 小分子化合物的分离 大分子化合物精制分离 同上
离 解
离子交换树脂法
程
度 阳离子交换树脂