天然药物化学试题及答案(三)

天然药物化学试题及答案
第七、八章
一、名词解释
1、甲型强心苷元
其C17位连接Δαβγ-内酯的强心苷。

2、中性皂苷
分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。

3、双糖链皂苷
皂苷元上连接两条糖链的皂苷。

4、溶血指数
对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低指数。

5、甾体皂苷
是一类有螺甾烷类化合物衍生德寡糖苷。

6、酯皂苷
结构中有酯键的皂苷。

7、酸性皂苷
结构中含有羧基的皂苷。

8、Ⅰ型强心苷
强心苷元直接与2，6-二去氧糖连接的强心苷。

9、C21甾
是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体为基本骨架。

是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。

二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。

请从中选择一个最佳答案。

1、A；
2、D；
3、A；
4、B；
5、C；
1、属于达玛烷衍生物的是
A. 猪苓酸A
B. 菝葜皂苷
C. 熊果酸
D. 人参二醇
2、．甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是
A. 甾体母核稠合方式
B. C 10位取代基不同
C. C 13位取代基不同
D. C 17位取代基不同
3、该结构属于： CH 2
CH 3
A 、孕甾烷
B 、甲型强心苷元
C 、三萜皂苷元
D 、甾体皂苷元
4、Liebermann-Burchard 反应所使用的试剂是
A. 氯仿-浓硫酸
B. 醋酐-浓硫酸
C. 五氯化锑
D.冰醋酸-乙酰氯
5、此结构属于
46
A. 达玛烷
B. β-香树脂烷
C. 螺旋甾烷
D. 羊毛脂甾烷
6、A ；
7、D ；
8、B
；9、A ；10、A ；
6、此结构属于
A. 达玛烷
B. β-香树脂烷
C. 螺旋甾烷
D. 羊毛脂甾烷
7、甘草次酸是
A.原皂苷
B. 单皂苷
C. 次皂苷
D. 皂苷元
8、Ι型强心苷糖与苷元正确的连接方式是
A. 苷元C14-O-(α-羟基糖)X
B. 苷元C3-O-（2，6-二去氧糖）X-（α-羟基糖）Y
C. 苷元C3-O-(α-羟基糖)X
D. 苷元C14-O-（6-去氧糖）X-（α-羟基糖）Y
9、具有螺缩酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比：
A. 25R型比25S型稳定
B. 25S型比25R型稳定
C. 25S型与25R型都稳定
D. 25S型与25R都不稳定
10、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有
A. 三氯醋酸反应
B. SbCl5反应
C. K-K反应
D. 与胆甾醇反应
11、C；12、A；13、D；14、D；15、C；
11、不符合甲型强心苷元特征的是
A. 甾体母核
B. C/D环顺式稠合
C. C17连接六元不饱和内酯环
D. C18、C19均为β-构型
12、某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，该提取液中可能含有：
A.皂苷
B.蛋白质
C.丹宁
D.多糖
13、A型人参皂苷的苷元母核是：
A.异螺旋甾烷型
B.β－香树脂醇型
C.羊毛脂甾烷型
D.达玛烷型
14、制剂时皂苷不适宜的剂型是
A. 片剂
B. 糖浆剂
C. 合剂
D. 注射剂
15、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有
A. 盐酸-镁粉反
B. SbCl5反应
C. Liebermann-Burchard反应
D. 与胆甾醇反应
16、B；17、B；18、A；19、D；20、D；21、A
16、此结构属于
H H H
H
A、达玛烷 B.齐墩果烷 C. 螺旋甾烷 D.羊毛脂甾烷
17、某天然药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对______呈阴性反应。

A. Liebermann反应
B. 盐酸-镁粉反应
C.氯醋酸反应
D. Molish反应
18、α-去氧糖常见于
A. 强心苷
B. 皂苷
C. 黄酮苷
D. 蒽醌苷
19、下列成分在多数情况下均为有效成分，除了
A. 皂苷
B. 氨基酸
C.蒽醌
D.鞣质
20、．Digitoxin是
A. 洋地黄毒苷
B. 洋地黄毒糖
C. 洋地黄糖
D.地高辛
21、．有关薯蓣皂苷叙述错误的是
A. 双糖链苷
B. 中性皂苷
C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸
D. 是工业合成甾体激素的重要原料
三、判断对错
1、甘草次酸是属于齐墩果烷型五环三萜。

（√）
2、可采用胆甾醇沉淀法将甾体皂苷和三萜皂苷分离。

（×）
3、黄山药中含有的皂苷是三萜皂苷（×）
4、某中药乙醇液滴在滤纸上，喷洒25%三氯醋酸乙醇溶液，加热到100度显示颜色，提示可能含有甾体皂苷。

（×）
5、洋地黄类强心苷及苷元可用leberman-Bardard反应来鉴别。

（×）
6、强心苷酸水解难易与所连接的糖有关。

(√ )
7、C21甾苷不含2，6-二去氧糖，因此，K-K反应阴性。

（×）
8、具有二分子糖的皂苷为双皂苷。

（×）
9、8C21甾苷和强心苷都会发生K-K反应。

（√）
10、人参皂苷Rb1可用Smith降解法获得苷元。

（√）
11、三萜皂苷一定是酸性皂苷。

（×）
12、李伯曼反应是甾体皂苷类化合物的专属反应。

（×）
13、三萜皂苷易溶于氯仿中。

（×）
14、C21甾类与其它甾体化合物有所不同，5，6位大多有双键（√）
15、或戊醇对皂苷溶解度较好，是提取皂苷时常采用的溶剂。

（√）
16、三萜皂苷可被中性醋酸铅沉淀。

(× )
17、C21甾苷不能用醋酐-浓硫酸反应来检识。

（×）
18、齐墩果酸结构中具有甾体母核（×）
四、填空题
1、检测强心苷的试剂可以分成三大类；例如：醋酐-浓硫酸试剂属于检测（甾体母核）类试剂；间二硝基苯试剂属于检测（五元不饱和内酯环）类试剂。

2、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以（孕甾烷）或其异构体为基本骨架。

3、目前发现的C21甾体化合物中，苷元与糖的连接形式较多，但与苷元相连的大多为（2，6-二去氧糖）糖。

4、甾体皂苷元结构母核中含有的碳原子数目是（27）
5、（正丁醇提取法）是目前提取皂苷的通法。

6、强心苷根据苷元的不同，可将强心苷分为（甲型强心苷）和（乙型）
7、异螺甾烷醇类C25位上甲基位于（e）键上
8、酸型皂苷是指结构中含有（羧基）的皂苷。

9、甲型和乙型强心苷元基本结构的区分点在于不饱和内酯环的不同，甲型为（五元不饱和内酯环），乙型为（六元不饱和内酯环）。

10、在粗皂苷乙醇溶液中，加过量饱和中性醋酸铅溶液，可使（酸性皂苷）沉淀，滤液中加入饱和碱式醋酸铅，（中性皂苷）又能沉淀析出。

11、甲型强心苷在碱性溶液中，双键转位能形成活性亚甲基，故与（Legal反应（亚硝酰铁氰化钠反应）或Raymond反应（间二硝基苯反应）或Kedde反应（3,5-
二硝基苯甲酸反应）或Baljet反应（碱性苦味酸反应））等试剂反应显色。

12、甾体类化合物种类繁多，包括（16）、（17）等。

（16）、（17）在C21甾体、甾体皂苷、强心苷、蟾蜍配基、植物甾醇、胆汁酸等中任选2个
13、甾体皂苷和苷元均具有旋光性，且多为（左旋）。

14、强心苷水溶性规律是原生苷（大于）相应的次生苷（大于）苷元
15、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为（三萜皂苷）和（甾体皂苷）两大类。

16、在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（正丁醇法）方法。

17羊毛脂甾烷型四环三萜的结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是（反）式，C20为（R）构型。

18、皂苷因其水溶液经振摇能产生（大量持久性的似肥皂样泡沫）而得名。

19、薯蓣皂苷属于（甾体）皂苷。

20、各类皂苷的溶血作用强弱可用（溶血指数）表示。

21、甘草次酸属于（五）环三萜。

22、多数三萜类化合物其结构根据异戊二烯定则可视为（6）个异戊二烯单位聚合而成。

23、甾体皂苷依照螺甾烷中F环的环合状态及25-甲基的取向，可将甾体皂苷分为（31）螺甾烷醇类（32）异螺甾烷醇类（33）呋螺甾烷醇类（34）变形螺甾烷醇类四类。

24、异螺旋甾烷F环为含氧五元环，有（27）个C原子。

五、简述题
1、如何区别三萜皂苷和甾体皂苷，怎样在滤纸上区分三萜皂苷和甾体皂。

答：可用Liebermann-Burchard反应区别三萜皂苷和甾体皂苷，三萜皂苷最后显蓝色，甾体皂苷最后显污绿色。

滤纸上区分可采用三氯乙酸反应。

将样品溶液滴在滤纸上，喷三氯乙酸溶液，然后加热，滴有甾体皂苷滤纸加热至60℃，显红色后渐变为紫色，而滴有三萜皂苷滤纸片则需加热至100℃才显此变化。

2、简述四环三萜皂苷元羊毛脂甾烷和达玛烷型结构的异同点。

答：共同点：甾体母核，C17连8个碳的侧链，甾核上连5个甲基；不同点：C18甲基连在C13位是羊毛脂甾烷，连在C8位是达玛烷。

3、《药典》人参鉴别方法：取试样0.5g，加乙醇5ml，振摇5min，滤过。

取滤液少量，置蒸发皿中蒸干，滴加三氯化锑饱和的氯仿溶液，再蒸干，显紫色。

试解释，与三氯化锑显色成分是什么，为什么用乙醇提取？
答：与三氯化锑产生颜色的是人参中皂苷。

人参皂苷易溶于乙醇，所以用乙醇振摇提取。

4、皂苷的提取通法是什么，请用流程表示。

答：正丁醇法。

5、按水解后苷元结构分类，皂苷可分为几类，每类又分为几小类，它们的名称是什么？
答：甾体皂苷：螺甾烷醇型：螺甾烷
异螺甾烷
呋甾烷醇型
呋喃螺甾烷醇型
三萜皂苷：五环三萜：齐墩果烷型
乌苏烷型
羽扇豆烷型
四环三萜：达玛烷型
羊毛脂甾烷型
6、药典地高辛含量测定项下：……精密量取对照液与供试液各10ml，分别精密加新制的碱性三硝基苯酚试液6ml，摇匀，在20~25℃处放置30分钟，立即照分光光度法在485nm波长处分别测定吸收度，计算即得。

试解释原理。

答：含量测定原理：地高辛是甲型强心苷元，在乙醇溶液中碱性条件产生C22活性次甲基，与三硝基苯酚（苦味酸）试剂缩合显色，可用分光光度法测定含量。

7、哪几类试剂可以用于检测甲型强心苷？
答：亚硝酰铁氰化钠试剂；间二硝基苯试剂；3,5-二硝基苯甲酸试剂；碱性苦味酸试剂。

8、人参皂苷分几类，每类苷元的名称叫什么？母核的名称叫什么？
答：AB型为四环三萜达玛烷型；A型20（S）-原人参二醇
B型20（S）-原人参三醇；
C型为五环三萜齐墩果烷型，齐墩果酸。

第九章
一、名词解释
1、生物碱
指天然产的一类含氮的有机化合物；多数具有碱性且能和酸结合生成盐；大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；多数有较强的生理活性。

2、生物碱的pka
生物碱共轭酸解离常数的负log 值。

3、生物碱沉淀反应
能和生物碱生成难溶于水的复盐或分子络合物的反应。

4、水溶性生物碱
易溶于水的生物碱，如季胺碱、分子量较小的生物碱、有氮氧配位键的生物碱等。

二、以下每一道考题下面有A 、B 、C 、D 、四个备选答案。

请从中选择一个最佳答案。

1、D ；
2、A ；
3、B ；
4、C ；
5、C ；
1、下列三个化合物碱性大小顺序为
（a ） （b ） （c ）
A. a ＞b ＞c
B. c ＞b ＞a
C. c ＞a ＞b
D. a ＞c ＞b 2、碱性最强的生物碱是
A. 季胺碱
B. 叔胺碱
C. 仲胺碱
D. 伯胺碱
3、利用高效液相色谱法分离生物碱时，通常使用的流动相为
A. 弱酸性
B. 弱碱性
C. 中性
D. 强酸性
4、.碱性不同生物碱混合物的分离可选用
A. 简单萃取法
B. 酸提取碱沉淀法
C. pH 梯度萃取法
D. 有机溶剂回流法
5、生物碱的沉淀反应在以下何种溶液中进行： N CH 3COOCH 3N CH 3O N
COOCH 3
A.碱性
B.中性
C.酸性
D.有机溶剂中
6、D ；
7、C ；
8、B ；
9、B ；10、D ；
6、生物碱不具有的特点是
A. 分子中含N 原子
B. N 原子多在环内
C. 具有碱性
D. 分子中多有苯
环
7、具有莨菪烷母核的生物碱是
A. 甲基麻黄碱
B. 小檗碱
C. 阿托品
D. 氧化苦参碱 8、生物碱沉淀反应呈桔红色的是
A. 碘化汞钾试剂
B. 碘化铋钾试剂
C.饱和苦味酸试剂
D. 硅钨酸试
剂
9、此生物碱结构属于
A. 吲哚类
B. 异喹啉类
C. 吡啶类
D. 甾体类
10、碱性最弱的生物碱是
A. 季胺碱
B. 叔胺碱
C. 仲胺碱
D. 酰胺碱
11、D ；12、C ；13、D ；14、B ；15、B ；
11、A. B. C.
D.
上述化合物碱性最强者（）
12、生物碱的沉淀反应，不正确的是
A. 一般在稀酸水溶液中进行
B. 可应用于生物碱的分离纯化
C. 选用一种沉淀试剂反应呈阳性，即可判断有生物碱
D. 有些沉淀试剂可用作纸层析和薄层色谱的显色剂
13、具有挥发性的生物碱是 N H 3CO H 3CO H 3CO OCH 3OH CH CH HN CH 3CH 3OH CH CH NH 2CH 3OH CH CH N (CH 3)2
CH 3N(CH 3)3+OH -
A. 吗啡碱
B. 小檗碱
C. 苦参碱
D. 麻黄碱
14、此生物碱结构属于
A. 吲哚类
B.莨菪烷类
C. 喹啉类
D. 萜类 15、 此生物碱结构属于
A. 吲哚类
B. 异喹啉类
C. 吡啶类
D. 甾体类
16、A ；17、D ；18、C ；19、A ；20、A ；
16、溶剂法分离l —麻黄碱和d —伪麻黄碱的依据是 A. 草酸盐溶解度的差异
B.硫酸盐溶解度的差异
C.醋酸盐溶解度的差异
D. 磷酸盐溶解度的差异 17、提取生物碱盐不选用的溶剂是
A. 酸水
B. 甲醇
C. 乙醇
D. 氯仿 18、生物碱分子中氮原子杂化方式与其碱性强弱的关系是
A. SP ＞SP 2＞SP 3
B. SP ＞SP 3＞SP 2
C. SP 3＞SP 2＞SP
D. SP 3＞SP ＞SP 2
19、罂粟碱、可待因和吗啡进行硅胶G 薄层色谱，展开剂为氯仿-乙醚-二甲胺（5﹕4﹕1），所得值R f 分别为0.67，0.38，0.10；可判断它们的极性大小顺序为 A. 吗啡＞可待因＞罂粟碱 B. 罂粟碱＞可待因＞吗啡 C. 可待因＞罂粟碱＞吗啡 D. 罂粟碱＞吗＞可待因 20～22
N CH 3
O
C O CH
CH 2OH
N
H 3CO H 3CO
H 3
CO
OCH 3
A. 小檗碱
B. 胡椒碱
C. 麻黄碱
N
O O
OCH 3OCH 3
+
N
C O
CH CH CH CH
O O
CH CH CH 3OH NHCH 3
D. 东莨菪碱
E. 莨菪碱
O
O C O C
CH 2OH H
N CH 3
O C O C
CH 2OH H
N CH 3
20、碱性最强的是
21、B ；22、C ；23、B ；24、B ；25、A ； 21、碱性最弱的是 22、碱性第三的是
23、三棵针中的主要化学成分是
A. 麻黄碱
B. 小檗碱
C. 苦参碱
D. 东莨菪碱 [24～28]
A. 有机胺类生物碱
B. 异喹啉类生物碱
C. 二萜类生物碱
D. 喹喏里西啶类生物碱
E. 莨菪烷类生物碱 24. 小檗碱属 25. 麻黄碱属
26、D ；27、E ；28、C ；29、A ；30、B ； 26. 苦参碱属 27. 阿托品属 28. 乌头碱属
29、用氧化铝薄层色谱法分离生物碱时，化合物的R f 值大小取决于 A. 极性大小 B. 碱性大小 C. 酸性大小 D. 分子大小 30、吸附色谱法分离生物碱常用的吸附剂是
A. 聚酰胺
B. 氧化铝
C. 硅胶
D. 活性炭
31、B；32、B；33、A；34、B；35、D；
[31～34]
A. 碱性增强
B. 碱性减弱
C. 二者均可
D. 二者均不可
31、生物碱N原子α位有羟基时
32、生物碱N原子α位有羰基时
33、生物碱N原子α位有甲基时
34、生物碱N原子α位有双键时
35、与生物碱沉淀试剂生成沉淀的有
A.蛋白质
B.多肽
C.鞣质
D.麻黄碱
36、A；37、E；38、A；39、D；40、D；
36、亲脂性有机溶剂提取生物碱时，下列除了（）均可用来湿润药材
A.NaCl
B.NH4OH
C. NaOH
D.Ca(OH)2 [37～41]
A. 麻黄碱
B. 小檗碱
C. 苦参碱
D. 莨菪碱
E. 乌头碱
37. 碱水解后可减低毒性的是
38. 不与生物碱沉淀试剂反应的是
39. 与碱液接触易发生消旋化的是
40. 与氯化汞试剂加热反应生成红色复合物的是
41、B；42、D；43、C；44、E；45、A；
41. 在碱液中可转变为醇式或醛式的是
42、对生物碱进行分离常用的吸附剂为( )。

A.活性炭
B.硅胶
C.葡聚糖凝胶
D.碱性氧化铝
43、生物碱的碱性强弱可与下列( )情况有关。

A.生物碱中N 原子具有各种杂化状态 B.生物碱中N 原子处于不同的化学环境
C.以上两者均有关
D.以上两者均无关 46、B ；47、C ；48、D ；49、D [44～48]
A. 莨菪碱
B. 槟榔碱
C. 小檗碱
D. 长春碱
E. 麻黄碱 44. 属于有机胺类生物碱的是 45. 属于莨菪烷类生物碱的是 46. 属于吡啶类生物碱的是 47. 属于异喹啉类生物碱的是 48. 属于吲哚类生物碱的是
49、下列三个化合物碱性大小顺序为
（a ） （b ） （c ）
A. b ＞c ＞a
B. c ＞b ＞a
C. c ＞a ＞b
D. a ＞c ＞b 三、判断对错
1、生物碱盐都易溶于水中。

(×)
2、小檗碱与黄连碱的结构母核均属于原小檗碱型。

（ ）
3、混合生物碱酸水液，用PH 梯度法萃取分离时，溶液PH 应该由高到低逐渐递增。

（）
4、生物碱成盐后多难溶或不溶于水，易溶于有机溶剂。

（×）
5、表示生物碱碱性的方法常用pkb （×）
6、饱和苦味酸试剂与生物碱反应呈桔红色 （×）
7、某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果为阳性，可说明该中药中肯
N CH 3
COOCH 3
N CH 3
O
N
COOCH 3
定含有生物碱。

（×）
8、生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。

（×） 9、生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。

（×） 四、填空题
1、黄连中的主要化学成分是（小檗碱）
2、生物碱按其溶解性可分为（脂溶性生物碱）和（水溶性生物碱）。

3、植物体内，大多数生物碱与（有机酸）结合成生物碱盐；少数生物碱与（无机酸）成盐；还有的生物碱呈（游离）状态存在。

4、常用的生物碱沉淀试剂有（碘-碘化钾）试剂、（碘化铋钾）试剂等。

5、生物碱分离方法有：利用 （溶解度）差异进行分离；利用（碱性）差异进行分离；利用生物碱特殊功能基的性质进行分离。

6、、游离生物碱易溶于（有机溶剂），难溶于（水）。

7、麻黄碱属于（有机胺类）类生物碱。

8、红豆杉中的主要生物碱为（紫杉醇）。

9、阿托品为莨菪碱的（消旋体）。

10、元胡中镇痛的主要成分是（延胡索乙素）。

11、生物碱的味多为（苦）。

12、氨基酸在（等电点）时水溶度最小，（茚三酮）反应是其专属性检识反应。

五、简述题
1、写出吡咯、吡啶、吲哚、喹诺里西啶、莨菪烷、喹啉、异喹啉、吲哚、咪唑、嘌呤类生物碱的母核。

N
H
N
N
N
N CH 3
H H
N
N
N
N
N
N N
N N
2、写出小檗碱的结构式，简述从黄连中提取小檗碱的原理。

3、详细叙述影响生物碱碱性强弱的因素。

答：生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。

1）氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强度随杂化度升高而增强，即sp3>sp2>sp 。

2）诱导效应：生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基（如烷基等）和吸电基（如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等）诱导效应的影响。

供电基使电荷密度增多，碱性变强；吸电基则降低电荷密度，如：碱性强弱次序是：二甲胺（pKa10.70）> 甲胺（pKa10.64）> 氨（pKa9.75）
3）诱导-场效应：生物碱分子中同时含有两个氮原子时，即使其处境完全相同，碱度总是有差异的。

一旦第一个氮原子质子化后，就产生一个强的吸电基团 —+NHR2 。

此时，它对第二个氮原子产生两种碱性降低效应：诱导效应和静电效应。

前者通过碳链传递，且随碳链增长而渐降低。

后者则通过空间直接作用，故又称为直接效应。

二者可统称为诱导-场效应。

若此时强的吸电基和第二个氮原子在空间上接近时，则直接效应对其碱度的影响就更显著。

若空间上相距较远，彼此受诱导-场效应的影响较小。

4）共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-p 共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱。

生物碱中常见的p-p 共轭效应主要有三种类型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。

①苯胺型：苯胺氮原子上孤电子对与苯环p-电子成 p-p 共轭体系，碱性（pKa4.58）比相应的环己胺（pKa10.14）弱的多。

②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡：
③酰胺型：若氮原子处于酰胺结构中，由于氮原子孤电子对与酰胺羰基的p-p 共
N +O O OCH 3OCH 3
OH
-黄连粗粉
EtOH 温浸，浓缩
EtOH 浓缩液
放置、滤过 加浓HCl 、放置 滤液
黄色沉淀
轭效应，其碱性很弱。

注意：氮孤电子对和共轭体系中p 电子产生p-p 共轭的立体条件必须是二者的p-电子轴共平面。

否则，这种共轭效应减弱或消失，都将使碱性增强。

5）空间效应：尽管质子的体积较小，但生物氮原子质子化时，仍受到空间效应的影响，使其碱性增强或减弱。

6）分子内氢键形成：分子内氢键形成对生物碱碱性强度的影响颇为显著。

对具体化合物，上述几种影响生物碱碱性强度的因素，必须综合考察。

一般来说，空间效应和诱导效应共存时，前者居于主导地位。

诱导效应和共轭效应共存时，往往后者的影响为大。

此外，除分子结构本身影响生物碱的碱性强度外，外界因素如溶剂、温度等也可影响其碱性强度。

4、指出下列化合物结构类型的一级分类。

H 3C
O
O O
O CH 3
CH 3
O
OH
OCH 3
O O 1、
2、
（1）半萜（2）香豆素
3、
O
H
OH
HO
OH
OH O
O
HO
O
CH 2
CH 2OH
HO
4、
（3）二氢黄酮（4）二萜
O O
HO
O
O
5、
6、
（5）乙型强心苷元（6）二蒽酮
7、
8、
CH 3
OH CH 3
OCH 3
H 3CO
H 3CO H 3CO
OCH 3
H 3CO
N
CH 3
H
OOCC 6H 5COOCH 3
（7）木脂素（8）莨菪生物碱
N
CH 3O
CH 3O
CH 3O
CH 3O
9
（9）异喹啉生物碱（10）吡咯生物碱
5、比较各化合物中N 原子的碱性大小
N N H
CH 3
N
3
A
N N H N O
CH 3
B
123
123N N H
CH 3
CONH CH
H
1
2CH 3CH 2OH
3
C
答：A 、3>2>1 B 、1>3>2 C 、2>1>3
6、比较下列各组化合物的碱性
（1）
O
O N
O
OH
H O
A
O
O N
OH
H O
B
O
O
N
OH
H O
C
（2）
CH 2OH CH
CO
N CH 3
H O
O
A
CH 2OH CH
CO
N CH 3
H O
B
N CH 3
H O
HO
CO
CH
CH 2OH C
答：（1）B>C>A （2）（2）B>C>A
7、写出下列结构的名称。

N
H
N
N
N
N CH 3
H H
N
N
N
N
N
N N
N
答：吡咯、吡啶、吲哚、喹诺里西啶、莨菪烷、喹啉、异喹啉、咪唑、嘌呤 8、苦参中主要化学成分是什么？它们的化学结构有什么不同？如何分离？ 答：苦参中主要含有苦参碱和氧化苦参碱，它们的化学结构是：
N N
O
氧化苦参碱有N→O配位键。

苦参碱溶于氯仿、乙醚，氧化苦参碱可溶氯仿，难溶于乙醚，可利用两者溶解性的差异进行分离。

9、（5分）生物碱的TLC用氧化铝为吸附剂，展开剂为氯仿－甲醇混合系统，如展开后有如有以下现象a化合物Rf值太小、b Rf值太大、c 拖尾，应分别采取哪些方法调整？
答：a调整增加甲醇的比例或降低氯仿的比例。

b调整增加氯仿的比例或降低甲醇的比例。

c碱性条件下展开。

10、某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分：
季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。

答：A、季铵碱B、水溶性杂质C、酚性叔胺碱
D、非酚性叔胺碱
E、脂溶性杂质
11、化学方法鉴别下列各组化合物
答：（1）生物碱沉淀试剂反应：A呈正反应，B呈负反应。

（2）茚三酮反应：A呈正反应，B、C呈负反应；与碘化铋钾试液反应，B呈正反应，C呈负反应。