高分子第八章习题参考答案

高分子第八章习题参考答案

2．从醋酸乙烯酯到维尼龙纤维，须经过哪些反应？写出反应式、要点和关键。纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有何差别？

参考答案：

（1）须经自由基聚合反应、醇解反应及缩醛化反应。

（2）各步反应要点和关键如下：

a、自由基聚合反应

要点：用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。

关键：选择适宜的反应温度，控制转化率，用甲醇调节分子量以制得适当相对分子量，且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。b、醇解反应：

要点：用醇、碱或甲醇钠作催化剂，在甲醇溶液中醇解。

关键：控制醇解度在98%以上。

c、缩醛化反应（包括分子内和分子间）

要点：用酸作催化剂在甲醇水溶液中反应。

关键：缩醛化程度必须接近90%。

纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。前者要求醇解度高（98%～99%）。以便缩醛化。后者要求醇解度中等（87%～89%），以使水溶性好。

5．下列聚合物选用那一类反应进行交联：

a、天然橡胶；

b、聚甲基硅氧烷；

c、聚乙烯涂层；

d、乙丙二元胶和乙丙三元胶。

参考答案：

a、天然橡胶用硫作交联剂；

b、聚甲基硅氧烷用过氧化物作交联剂；

c、聚乙烯涂层用过氧化物作交联剂；

d、乙丙二元胶用过氧化物作交联剂，乙丙三元胶用硫作交

联剂。

6．简述下列聚合物的合成方法：

a、抗冲聚苯乙烯；

b、SBS嵌段聚合物；

c、丁二烯型液体橡胶（遥爪聚合物）

参考答案：

a、合成高抗冲聚苯乙烯的主要方法：将聚丁二烯橡胶溶于苯

乙烯单体中，加入自由基型引发剂如过氧化二苯甲酰或过

氧化二异丙苯，加热发生聚合反应。着时苯乙烯均聚和苯

乙烯在聚丁二烯上接枝共聚同时发生，形成聚苯乙烯中分

散有聚丁二烯微相，相互间有键合，并有一定韧性的改性

聚苯乙烯。

b、合成SBS热塑弹性体的主要方法：

（1）用双官能团催化剂经二步法合成：

用双官能团在一定的条件下先引发丁二烯聚合待丁二烯完

全聚合完后，再改变条件引发苯乙烯聚合即得SBS热塑弹性

体。

（2）偶联法：

用烷基锂先引发苯乙烯聚合，待苯乙烯完全聚合后，再加丁

二烯聚合，等丁二烯完全聚合后，加1，6二溴己烷偶合得

SBS热塑弹性体。

（3）用单官能团催化剂经三步或二步法合成：

三步法：用烷基锂先引发苯乙烯聚合，待苯乙烯完全聚合后，

再加丁二烯聚合，等丁二烯完全聚合后，再加苯乙烯聚合，

得SBS热塑弹性体。

二步法：用烷基锂先引发苯乙烯和丁二烯聚合，利用丁二烯

优先聚合的特点形成渐变型的SBS树脂。

c、丁二烯型液体橡胶（遥爪聚合物）

利用

引发剂引发丁二烯聚合可得羟端基丁二烯型液体橡胶和羧端基丁二烯型液体橡胶。

7．聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯四种通用聚合物热解的特点和差别？

参考答案：

聚甲基丙烯酸酯进行热解反应时发生解聚，主要产物是单体；

聚苯乙烯进行热解反应时发生无规降解，主要产物为不同聚合度的低聚物；

聚乙烯进行热解反应时有断链和解聚，产生约40%的单体，在725℃的高温裂解，可得85%的单体；

聚氯乙烯进行热解反应时首先脱氯化氢，生成分子主链中带烯丙基氯的聚合物；长期热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。