羟基的还原
羟基的还原
1)催化氢化
用Pt,Pb,Ni等作催化剂,醛酮很容易还原成醇;若分子中有C=C,则C=C比C=O更容易被还原。
2)用氢化锂铝还原
分子中的C=C不被还原;氢化锂铝还能还原酯基等,但三叔丁基氢化锂铝可以选择性还原羰基而不还原酯基。
3)用硼氢化钠还原!
与羰基不共轭的C=C不被还原,但有C=O共轭的C=C可被还原;硼氢化钠除还原羰基以外还可以还原酰氯,但不能还原酯基。
4)用乙硼烷还原
乙硼烷除还原羰基以外还可以还原碳碳不饱和键。
5)酮的双分子还原
用活泼金属可将醇还原为频那醇,若分子中有与羰基共轭的C=C,一般是C=C先被还原。
6)用醇铝还原
异丙醇铝是一个选择性很高的醛酮还原剂,异丙醇铝将氢负离子转移给醛酮.使醛酮还原,而自身边成丙酮。
7)克莱门森Clemmenen还原法
醛或酮与锌汞试剂和浓盐酸一起加热,C=O被还原成—CH2—。
8)Wolff—Kishner—黄鸣龙还原法
将醛或酮,氢氧化钠,肼和一缩二乙二醇一同加热,可将C=O还原成—CH2—。
以上几点的羰基不包括羧基中的羰基。
羧酸不易被还原,但用LiAlH4 可把羧酸直接还原成醇。
用锂—甲胺还原羧酸可得醛。
NaBH4只能还原醛酮和酰，不能还原酯，Zn—Hg/浓HCl可将醛酮还原为亚甲基，
LiAlH4 既可将醛酮还原又可还原酯。
另：酰氯的一些反应：
1.酰氯用三叔丁基氢化铝锂在低温下还原得醛。
2.在Pd/PdSO4催化下,酰氯用氢气还原则生成醛-------称为Rosenmund还原。
3.酰氯与等摩尔的格式试剂在低温下,特别是无水FeCl3存在下,产物为酮。若格式试剂过量则生成的酮继续反应生成叔醇
4.用二烃基酮锂还原得酮。
5.用有机镉化合物还原也得酮。
6.用氢化铝锂还原生成醇。
次亚磷酸钠还原制备纳米银粉及其催化性能研究
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 次亚磷酸钠还原制备纳米银粉及其催化性能研究 以AgNO3 为银源，次亚磷酸钠为还原剂，化学还原制备了纳米银粉。通过透射电子显微镜、X 射线荧光分析和X 射线衍射分别对其形貌、组成和结构进行了表征。根据纳米银粉在去离子水介质中Zeta-pH 关系，确定了溶液pH 值、分散剂种类。结合L9(33)的正交试验考察了还原剂与氧化剂的摩尔比、分散剂种类及反应温度对纳米银粉的分散性及粒度的影响。制备纳米银粉的优化条件：还原剂与氧化剂的摩尔比为5，pH 为6，温度为50e，分散剂为六偏磷酸钠。按该条件制备的纳米银粉，纯度高，其平均粒径为18nm，粒径分布窄，分散性能优异，且具有较高的催化活性。 纳米银粉与普通银粉相比，具有比表面积大、表面原子数多、表面能 高，且存在大量的表面缺陷和悬键，具有高度的不饱和性及很高的化学反应活性。因此在各个领域有着非常广泛的应用价值，可作为抗菌材料、电池材料、电接触材料、电子浆料、钎料、装饰材料、医用材料、以及催化材料等。目前制备纳米银粉主要有，电解法、喷雾热分解法、直流电弧热等离子法、机械化学合成法、微波法和化学还原法。由于化学还原法制备成本低，设备易操作，节能等优点成为目前制备纳米银粉的主要方法。目前，多数研究根据单因素实验选择最优条件，通常没有考察各因素之间的相互影响，不仅进行的实验量大，而且也浪费了资源。次亚磷酸钠作为还原剂价廉易得，还原性强，能够迅速、以较高的产率将溶液中的银还原出来，而且反应所得纳米银粉表面吸附的少量还原剂通过多次洗涤容易除去。制得的纳米银粉在不同介质和不同pH 环境下均具有不同的表界面电位，因此通过研究纳米银粉的表面电位能够帮助选择合适的pH 值和分散剂。本文提出以pH-Zeta 电位实验中以硝酸银为银源，用次
还原反应
9 还原反应 通过还原反应，可将不饱和结构转化为饱和结构，将羰基化合物转化为醇，等等，可以实现多种官能团的转化，在药物合成中有着广泛的应用。 本章主要内容为，碳-碳(杂)不饱和结构的还原，多种含氧不饱和结构的化学还原以及氢解等，催化多相加氢等大工业生产常见的还原过程以及生物法还原不在本章重点讨论范围之内。9.1多相催化加氢、催化转移氢化和均相催化加氢 多相催化加氢可以完成从酰卤、炔烃、酮、硝基物、芳烃到羧酸，几乎所有不饱和结构的还原。 多相催化加氢以氢气为氢源，适应面广，但有时需加压，而且当底物中存在多个活性基团时，存在还原的选择性问题。 不同官能团被还原的反应活性不同，催化剂及反应条件也不同。通常情况下，表9.1的内容可作为催化加氢活性顺序(及反应条件)的参考。 表9.1 不同官能团加氢难易顺序表(易→难)
当底物分子中含多个可还原基团时，处在表的前部的基团将被优先还原。例如还原不饱和醛的羰基，可用加氢法，如果是还原其双键，则加氢法不合适。 催化加氢反应示例：Finasteride中间体的合成。
与多相催化加氢用氢气作氢源不同，催化转移氢化的氢源为有机化合物，通常为不饱和脂环烃、不饱和萜类或醇，如环己烯、alpha-蒎烯和异丙醇等。 所用催化剂可以是钯黑或钯/碳，铂和铑的活性较低，而镍一般用于醇作氢源的反应。 催化转移氢化主要适用于碳-碳不饱和键、硝基、偶氮基、亚胺基和氰基的还原，也可用于碳-卤键、苄基及烯丙基的氢解。具有反应条件温和，操作简单，基团选择性好等优点。 表9.2列举了更多的应用实例。
表9.2 一些催化转移氢化应用实例 均相催化加氢的主要特点是催化剂以分子态溶解在反应介质中，起催化作用，其氢源为氢气。选择性好，反应条件温和。 催化剂一般为第VIII族过渡元素Rh、Ru、Ir、Co以及Pt等的配合物。常见的配体是Cl、 CN、PPh3、CO和胺等给电子体。 在药物合成中，均相催化法主要应用于碳-碳双键的选择性还原，见表9.3。
亚磷酸钠的合成机理研究
亚磷酸钠的合成机理研究 亚磷酸钠和次磷酸钠都是磷酸盐的新产品,在化工和材料领域中应用较广泛,主要用作各种还原剂。因亚磷酸钠的还原性比次磷酸钠弱且较稳定,在一定程度上可取代次磷酸钠作为还原剂,具有更好的稳定性和安全性。目前国内外对于亚磷酸钠的生产研究较少,主要采用复分解反应从次磷酸钠的工业废渣中回收,但得到产品的产率低、品质差、操作复杂且不环保。 为了得到高品质的亚磷酸钠,本文以氢氧化钠和碳酸钠为原料,分别与亚磷酸进行中和反应制备亚磷酸钠,对其生产工艺、结晶热力学和结晶动力学进行研究,以获得亚磷酸氢二钠的优化生产工艺及结晶动力学方程,为工业化生产提供理论指导。采用电位滴定法发现亚磷酸与氢氧化钠或碳酸钠的中和过程中存在两个跃迁点,且在pH 68时反应产物主要是亚磷酸氢二钠形式存在。通过单因素试验探讨了亚磷酸与氢氧化钠或碳酸钠中和反应温度、反应时间、亚磷酸浓度和摩尔比等因素对反应产物的影响,获得其优化工艺条件为:（1）用氢氧化钠中和亚磷酸生产亚磷酸氢二钠,需控制反应物的摩尔比 （H3PO3:NaOH）为1:2,亚磷酸浓度在8.54 mol/L以下,而反应温度和反应时间对反应产物基本没有影响;（2）用碳酸钠与亚磷酸反应,需控制反应物的摩尔比 （H3PO3:Na2CO3）为1:1,反应温度、反应时间和亚磷酸浓度对反应产物的影响可以忽略;对优化工艺条件下制备的产品进行XRD表征,确定所得产物为亚磷酸氢二钠。 采用静态法对亚磷酸氢二钠的结晶热力学进行研究,测定了25℃-80℃下其在水溶液中的溶解度及超溶解度,结果表明亚磷酸氢二钠在25℃-80℃下的溶解
还原反应
9 还 原反应 通过还原反应，可将不饱和结构转化为饱和结构，将羰基化合物转化为醇，等等，可以实现多种官能团的转化，在药物合成中有着广泛的应用。 本章主要内容为，碳-碳(杂)不饱和结构的还原，多种含氧不饱和结构的化学还原以及氢解等，催化多相加氢等大工业生产常见的还原过程以及生物法还原不在本章重点讨论范围之内。9.1多相催化加氢、催化转移氢化和均相催化加氢 多相催化加氢可以完成从酰卤、炔烃、酮、硝基物、芳烃到羧酸，几乎所有不饱和结构的还原。 多相催化加氢以氢气为氢源，适应面广，但有时需加压，而且当底物中存在多个活性基团时，存在还原的选择性问题。 不同官能团被还原的反应活性不同，催化剂及反应条件也不同。通常情况下，表9.1的内容可作为催化加氢活性顺序(及反应条件)的参考。 表9.1 不同官能团加氢难易顺序表(易→
难) 当底物分子中含多个可还原基团时，处在表的前部的基团将被优先还原。例如还原不饱和醛的羰基，可用加氢法，如果是还原其双键，则加氢法不合适。 催化加氢反应示例：Finasteride中间体的合成。
与多相催化加氢用氢气作氢源不同，催化转移氢化的氢源为有机化合物，通常为不饱和脂环烃、不饱和萜类或醇，如环己烯、alpha-蒎烯和异丙醇等。 所用催化剂可以是钯黑或钯/碳，铂和铑的活性较低，而镍一般用于醇作氢源的反应。 催化转移氢化主要适用于碳-碳不饱和键、硝基、偶氮基、亚胺基和氰基的还原，也可用于碳-卤键、苄基及烯丙基的氢解。具有反应条件温和，操作简单，基团选择性好等优点。 表9.2列举了更多的应用实例。 表9.2 一些催化转移氢化应用实例 均相催化加氢的主要特点是催化剂以分子态溶解在反应介质中，起催化作用，其氢源为氢气。选择性好，反应条件温和。 催化剂一般为第VIII族过渡元素Rh、Ru、Ir、Co以及Pt等的配合物。常见的配体是Cl、CN、PPh3、CO和胺等给电子体。
次磷酸钠生产中常用物质与反应
次磷酸钠生产中的常见物质与反应汇总 一次磷酸钠生产中常见物质 反应：反应物：P4（黄磷分子量：124）NaOH（液碱分子量：40）CaO(石灰分子量：56) H2O（水分子量：18） 产物：NaH2PO2（次磷酸钠分子量：88）Na2HPO3（亚磷酸钠分子量：126）Ca(H2PO2)2（次磷酸钙分子量：170）CaHPO3（亚 磷酸钙分子量：120） 制酸：反应物：NaH2PO2（次磷酸钠分子量：88）H2SO4（浓硫酸分子量：98）产物：Na2SO4（硫酸钠分子量：142）H3PO2（次磷酸分子量：66） 碳化：反应物：CO2（二氧化碳分子量:44）NaOH（液碱分子量:40）产物：CaCO3（碳酸钙分子量：100） 酸调：反应物：H3PO2 (次磷酸分子量：66) 脱硫：反应物：Ba(H2PO2)2 （次磷酸钡分子量：267）BaCO3（碳酸钡分子量：197） 产物：BaSO4（硫酸钡分子量：233） 二次磷酸钠化学反应过程方程式 1.反应： 配石灰：CaO+H2O=Ca(OH)2 反应釜内反应： P4+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑ 2P4+3Ca(OH)2+6H2O=3Ca(H2PO2) 2+2PH3↑ P4+4NaOH+2H2O=2Na2HPO3+2PH3↑ P4+2Ca(OH)2+6H2O=2CaHPO3+2PH3↑ 同时，少量的次磷酸根（H2PO2-）与氢氧根（OH-）生成亚磷酸根（HPO32-）H2PO2-+OH-=HPO32-+H2↑ 其离子反应:
P4+3OH-+3H2O= H2PO2-+ PH3↑ P4+4OH-+2H2O=2HPO32-+2PH3↑ H2PO2-+OH-=HPO32-+H2↑ Ca2++ HPO32-= CaHPO3↓ 2.制酸 H2SO4+Na2PO2=Na2SO4+H3PO2 3.碳化 Ca2++CO2+2OH-=CaCO3↓+H2O CaCO3+CO2+H2O=Ca2++2HCO3- HCO3-+OH-=CO32-+H2O Ca2++ CO32-= CaCO3↓ 4.酸调 OH-+H3PO2= H2PO2-+H2O 5.脱硫 SO42-+BaCO3=BaSO4+CO32- 以及少量BaCO3溶于水产生钡离子（Ba2+） BaCO3=Ba2++CO32- 三阻燃剂生产中的常见物质 THPS：反应物：HCHO（甲醛分子量：30）H2SO4（硫酸分子量:98）PH3（磷化氢分子量：34） 产物：[(CH2OH)4P]2SO4（四羟甲基硫酸磷分子量：406） THPC：反应物：HCHO（甲醛分子量：30）HCl（盐酸分子量:36.5 PH3（磷化氢分子量：34） 产物：(CH2OH)4PCl（四羟甲基氯化磷分子量：190.5） THPS-U：反应物：[(CH2OH)4P]2SO4（四羟甲基硫酸磷分子量：406） (NH2)2CO（尿素分子量：60） 产物：[(CH2OH)4P]2SO4·(CH4N2O)2（四羟甲基硫酸磷-尿素初缩体分子
次亚磷酸钠容量法重铬酸钾滴定砷
次亚磷酸钠容量法测定砷量 2010-03-20 11:17 次亚磷酸钠容量法测定砷量 1、方法提要： 在盐酸（1＋1）介质中，Cu2+作催化剂，用次亚磷酸钠还原砷为单体，过滤分离后，沉淀用定量重铬酸钾标准溶液溶解，于硫酸－磷酸混合液中，用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定过量的重铬酸钾。 2、试剂： 硝酸 硫酸（1＋1） 盐酸 次亚磷酸钠 硫酸铜 硫酸－磷酸混合酸：量取150mL硫酸在搅拌下慢慢倾入盛有500mL水的烧杯中，冷却加入150mL磷酸，加水到1000mL，混匀。 盐酸（1＋3）：每100mL含约0.5g次亚磷酸钠。 5%氯化铵溶液 1%二苯胺磺酸钠指示剂 0.02mol/L硫酸亚铁铵标准溶液 0.007mol/L重铬酸钾标准溶液 3、分析步骤： 称取0.5000g试样于200mL烧杯中，加15mL硝酸低温处加热溶解，待剧烈反应停止继续加热蒸发到2－4mL，取下冷却，加10mL硫酸（1＋1）用少量水洗表皿及杯壁，加热蒸发到冒三氧化二硫浓烟，溶液是粘稠状，取下冷却，加40mL水加热至约70℃，使可溶性盐类溶解，取下，加40mL盐酸，加0.1g硫酸铜，分小份加入次亚磷酸钠至黄色完全褪去，再过量1－2g，加热微沸5min，保温30min，使沉淀凝聚，用脱脂棉过滤，用盐酸（1＋3）洗液洗涤沉淀3－5次，洗烧杯1－2次，再用5%氯化铵洗液洗沉淀5－6次，洗烧杯3－4次，将脱脂棉及沉淀移入原烧杯中，加入适当过量和重铬酸钾标准溶液，（视砷的含量而定），加入
20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，待砷完全溶解后加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到紫色变绿色为终点。 比值：移取30.00mL重铬酸钾标准溶液于200mL烧杯中，加50mL水，20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液的比值（K）按下式计算： K＝V3／V4 式中：V3——移取重铬酸钾标准溶液体积； V4——消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积。 4、分析结果计算： （V1－V2K）T As％＝————————×100 M 式中：V1——加入重铬酸钾标准溶液体积，mL。 V2——滴定过剩的重铬酸钾消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。 K——比值 T——重铬酸钾标准溶液对砷的滴定度，g/mL。 M——试样量，g。 5、允许差： 砷量允许差％ 0.10－0.50 0.04 ＞0.50－1.00 0.06 ＞1.00－2.00 0.10 附注： 1、含硅高的试样在溶解时加入适当氟化物。
次磷酸钠
次磷酸钠 一、产品性状： 1、化学式：NaH2PO2.H2O 2、分子量：105.99； 3、CAS编号：10039-56-2； 4、外观：白色结晶体或无色粉末； 5、溶解性：潮解性强，易溶于水、甘油、酒精，不溶于乙醚。 三、应用： 主要用作化学镀的还原剂，特殊行业的添加剂。在金属材料及塑料、陶瓷、玻璃等非金属材料的内外表面形成电镀优良的致密、均匀的镍磷合金镀层，强化表面硬度和耐磨性及防腐性。广泛应用于电子、航空、化工、机械、石油等行业。同时在化学工业和医药工业中用作还原剂、活化剂、分子量调节剂和热稳定剂，在食品工业中用作还原剂、活化剂、分子量调节剂和热稳定剂，在食品工业中用作抗氧化剂、防腐剂。 四、包装注意事项 净重25kg，牛皮纸袋衬聚氯乙烯袋。 高纯次磷酸 一、产品性状: 1、化学式: H3PO2 2、分子量: 66 3、外观: 无色透明液体 4、溶解性: 任意比例与水互溶 5、遇强热或与氧化剂接触,能分解生成磷化氢、磷酸、亚磷酸和氢气. 6、比例: (20°C) 50%溶液1.247 二、产品质量标准（企业标准）:
三 .应用 本产品作为还原剂,广泛应用于医药、涂料、化学镀等领域;还可用于制备Na、K、Ca、Mn、Fe等各类次 磷酸盐。 四 .包装及储存： 塑料桶包装,规格净重25公斤或200公斤。应放置通风干燥处,避免接触高温、氧化剂，其腐蚀性强，轻装轻卸，严禁外溅。 次磷酸钠 次磷酸钠 中文名称】次磷酸钠 【英文名称】sodium hypophosphite 【结构或分子式】 NaH2PO2·H2O 【分子量】105.99 【密度】1.388 【性状】 无色单斜晶系结晶或有珍珠光泽的晶体或白色结晶粉末。无臭，味咸。 【溶解情况】 易溶于水、乙醇、甘油；微溶于氨、氨水；不溶于乙醚。水溶液呈中性，在100℃时的水中溶解度为667g/100g水。易潮解。 【稳定性】在干燥状态下保存时较为稳定，加热超过200℃时则迅速分解，放出可自燃的有毒的磷化氢。遇强热时会爆炸，与氯酸钾或其他氧化剂相混合会爆炸。次磷酸钠是强还原剂，可将金、银、汞、镍、铬、钴等的盐还原成金属状态。在常压下，加热蒸发次磷酸钠溶液会发生爆炸，故蒸发应在减压下进行。 【用途】 1.化学镀剂：经过化学镀的金属表层具有耐腐耐磨，均匀密致，牢固的磷合镍金镀层，可以替不锈钢材料，广泛应用与电子，机械，石油，代工，航空，航海，食品，医药等行业； 2.使塑料，陶瓷，玻璃，石英等非金属材料表面金属化； 3.水处理，制备各种工业防腐剂及油田阻垢剂； 4.食品，工业锅炉水添加剂； 5.可用作化学反应的催化剂，稳定剂； 6.可用作抗氧剂；防脱色剂；分散剂；纺织物整理及医药等行业。 【制备或来源】
(定价策略)次磷酸钠,次亚磷酸钠价格分析
四羟甲基硫酸磷,THPS---新型环境友好杀菌剂 增新化学刘勇编译 关键字：四羟甲基硫酸磷,THPS,四羟甲基硫酸磷价格,THPS价格,杀菌剂,阻燃剂,环境友好杀菌剂,四羟甲基硫酸磷厂家,THPS厂家,四羟甲基硫酸磷市场,THPS市场,四羟甲基硫酸磷生产,THPS生产,四羟甲基硫酸磷报价,THPS报价摘要：四羟甲基硫酸磷,THPS是一种非常新的杀菌剂，正广泛应用于冷却系统、油田水处理和造纸业。四羟甲基硫酸磷,THPS见效快，对环境友好。本文简要叙述了四羟甲基硫酸磷,THPS的化学性质、杀菌效果及其对环境的影响，列举了应用四羟甲基硫酸磷,THPS控制冷却系统中微生物的5个实例。在所有应用实例中，四羟甲基硫酸磷,THPS的杀菌效果均好于其它非氧化型杀菌剂，用四羟甲基硫酸磷,THPS对环境的危险性小得多。 简介 四羟甲基硫酸磷,THPS是一种非常新的杀菌剂，于二十世纪八十年代发现。该化学品最早是作为处理工作服等棉纤维制品的阻燃剂的前体大规模生产的。将其应用于水处理后还申请了几项专利，八十年代该产品作为有效的杀生剂在英国应用于冷却系统。后来将四羟甲基硫酸磷,THPS应用于油田水系统，它对硫酸盐还原菌的异常有效性使之成为有硫化氢生成或抑制硫酸盐还原菌引起的腐蚀时所选用的杀生剂。1995年四羟甲基硫酸磷,THPS作为杀生剂取得EPA注册，这是其发展的一个里程碑，它打开了四羟甲基硫酸
与传统杀菌剂相比在毒性、环境和安全方面的数据，依靠这些数据四羟甲基硫酸磷,THPS获得了1997年度美国总统绿色化学挑战奖，说明了该产品的良好 特性。四羟甲基硫酸磷,THPS已广泛地应用于美国的油田，最近又发现四羟甲基硫酸磷,THPS 还能溶解讨厌的硫化亚铁垢，这进一步增强了其作为水处理杀生剂的有效性。四羟甲基硫酸磷,THPS在冷却水处理领域的应用也在增长，前景光明。我们还期待着它在FDA注册成功，允许其应用于造纸。本文综述了四羟甲基硫酸磷,THPS 的化学性质及其杀生效果，偏重于冷却水处理。列举了一些四羟甲基硫酸磷,THPS在美国冷却水处理领域成功应用的实例。四羟甲基硫酸磷,THPS的化学性质四羟甲基硫酸磷,THPS是一种特殊的季磷盐。与传统的四元杀生剂不同。四羟甲基硫酸磷,THPS只有短侧链(只一个碳原子长)。这意味着它不会引起任何泡沫且不存在于界面或基质，如纸上。在许多情况下这是一个显著的优点除了缺少与磷原子相连的长链四羟甲基硫酸磷,THPS与传统季铵盐杀生剂具有相相似之处。这意味着四羟甲基硫酸磷,THPS保留了这类杀生剂广谱、高效和快速杀菌的优点，却无成泡和与阴离子型药剂反应的缺点。四羟甲基硫酸磷,THPS的另一个优点在于其磷原子具有3个氧化态，而大家知道，磷还能具有5个氧化态。四羟甲基硫酸磷,THPS具有快速杀生能力，它在环境中不属长效杀生剂，这是其最重要的优点。在典型的冷却系统中，冲击投加四羟甲基硫酸磷,THPS 能快速杀菌，之后被氧化成无杀生活性且水生毒性非常低的三羟甲基氧化膦(THPO)。长期来讲,THPO将生物降解成正磷酸盐。使用四羟甲基硫酸磷,THPS能快速控制细菌的数量。THPO 不是杀菌剂。对浓度达10％ (100，O00ppm)的THPO进行杀菌测试，未测到杀菌效果。如上近述，四羟甲基硫酸磷,THPS杀生迅速，分解成的THPO水生毒性低且无杀生活性。对鱼类毒性也非常低。在大多数情况下，实际处理浓度将低于虹鳟鱼的96h LC 。使四羟甲基硫酸磷,THPS 成为处理位于或接近生态敏感区系统的最佳选择。排放后，稀四羟甲基硫酸磷,THPS将快速分解成THPO，对环境的安全范围更加宽广。以前曾报导过，英国在大量冷却水处理研究中使用四羟甲基硫酸磷,THPS基杀生剂，已证实各种工业冷却水系统中的微生物繁殖均得到了有效地控制。以前曾用另一种非氧化型杀杀生剂处理该系统，结果并不成功，塔中的填料和循环管道均被细菌粘泥严重堵塞。系统水中的细菌数达到10。cfu／mL，粘泥形成菌占多数。邻近的白兰地设备中有机物质的连续流入使这种高污染状态更加恶化。白兰地设备的排气孔与塔的进气扇相邻，营养源不断地流入冷却系统助长了细菌的繁殖。 四羟甲基硫酸磷,THPS处理方案 应用于本方案的四羟甲基硫酸磷,THPS基产品含35％活性组份(ai)和有助于生物渗透的2％的阴离子型表面活性剂。最初，向塔的贮槽中冲击加入210ppm四羟甲基硫酸磷,THPS(ai)。当塔处于排污期(一天二次)时向补充水中连续加料，使循环水中四羟甲基硫酸磷,THPS(ai)为12ppm。通过目测观察塔和测定微生物数目来 监测处理效果。
Wolff-Kishner-黄鸣龙反应
Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应 一些对酸不稳定而对碱稳定的醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基；原本的Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温（约200 °C）下加热反应，需要在封管或高压釜中进行，操作不方便；黄鸣龙改进不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇（二甘醇，沸点245°C）中，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。 对碱敏感的化合物不适合用此还原法，可用Clemmensen还原法。 反应机理： 反应实例： 进行黄鸣龙还原法还原时, 只要在二甘醇或三甘醇中, 将羰基化合物酮类或醛类与强碱氢氧化钾或氢氧化钠、85%(有时可用50%)水合肼同置于圆底烧瓶内, 回流1 h, 然后除去冷凝管, 继续加热, 使反应液温度上升到190～200 ℃, 此时再加上冷凝管, 保持此温度继续加热2～3 h, 还原反应即可完成. 反应液冷却后可用水稀释, 还原产物如为中性或碱性固体, 则在水中析出,可进行过滤分离. 若还原产物为中性或碱性液体, 则可用乙醚等有机溶剂提取. 还原产物若为酸性, 则产物溶解在碱性反应液中, 需先用稀酸中和至酸性, 产物始能析出. 对于某些遇碱敏感的羰基化合物, 如醛类、酮酸类、双酮类以及在羰基邻近有不对称碳原子的化合物, 在还原时可先不加氢氧化钾, 而在二甘醇中将此类羰基化合物先与85%水合肼回流1 h 制成腙, 冷却后再加入氢氧化钾, 然后加热去水至反应液温度上升到190～200 ℃,以后操作同前. 在应用上述操作进行还原反应时, 若被还原的羰基化合物或还原产物的沸点低于190～200 ℃, 则在蒸去水分时, 物质亦随水汽蒸发, 故此时不除去冷凝管, 而在烧瓶和冷凝管之间加一分液器, 以便除去水份.
次亚磷酸钠的测定方法
次磷酸钠的测定 （1）方法：硫代硫酸钠滴定法。 （2）原理：在酸性溶液中，加入过量碘溶液，次磷酸钠能被碘氧化，多余的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。 （3）试剂：0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液、盐酸（1+1）、淀粉指示剂。 （4）测量步骤：取水样2mL 于250mL 碘瓶中，加盐酸25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，以盐酸3~5mL 洗瓶颈及瓶塞，然后盖好瓶塞，放在暗处30min ，打开瓶塞，用少量水洗瓶颈瓶塞，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失即为终点。 （5）计算： )/(22106)2(2211222L g V c V c C O H PO NaH ××?= ? 式中： 1c ——碘标准溶液的浓度； 1V ——耗用碘标准溶液体积； 2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度； 2V ——耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积； 106——次磷酸钠摩尔质量。 亚磷酸钠的测定 （1）方法：硫代硫酸钠滴定法[44]。 （2）原理：在碳酸氢钠溶液中，亚磷酸钠能很快被碘氧化，次磷酸钠不反应，因此使用过量的碘与亚磷酸钠反应，剩余的碘用淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。 （3）试剂：50g/L 碳酸氢钠溶液、淀粉指示剂、乙酸、0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液。 （4）测量步骤：吸取水样5mL 于250mL 碘瓶中，加入NaHCO 3溶液25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，迅速盖上瓶塞，摇匀，在暗处放置1h ，打开塞子，用乙酸调至微酸性，过量1~2mL ，摇匀，使CO 2逸出，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失为终点。 （5）计算： )/(25126)2(221132L g V c V c HPO Na ××?=ρ 1c ——碘标准溶液的浓度； 1V ——耗用碘标准溶液体积； 2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度； 2V ——耗用硫代硫酸钠标液的体积； 126——亚磷酸钠摩尔质量。
次亚磷酸钠容量法测定砷含量
砷的测定 次亚磷酸钠容量法——0.05%以上As的测定 1、方法提要 在6mol/LHCl中，以硫酸铜为催化剂，用次亚磷酸钠将砷还原成单体状态析出，过滤，用碘标准溶液将砷溶解后，在碱性溶液中，用亚砷酸钠标准溶液滴定过量的碘。 2、试剂 盐酸硝酸硫酸淀粉溶液：0.5%次亚磷酸钠 碳酸氢钠溶液3%：于100ml碳酸氢钠3%溶液中，加入淀粉溶液5ml，滴加c(Ⅰ)=0.01mol/L碘标准溶液至微蓝色。 亚砷酸钠标准溶液c(1/4As2O3)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：分别称取0.4946g或2.4728g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷（G.R），溶于20ml氢氧化钠20%溶液中，加入2滴酚酞指示剂，用硫酸（1+3）中和至红色消失，加入5g碳酸氢钠，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 碘标准溶液c(Ⅰ)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：称取1.27g或6.35g碘置于预先盛有浓的碘化钾溶液（40g碘化钾溶于20~25ml水）有磨口塞的小号锥形瓶内，不断摇荡使碘完全溶解。移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，使用前标定。 标定：将3g的碳酸氢钠和0.5g碘化钾溶于100ml水中，加入5ml淀粉溶液，用碘标准溶液滴定至呈显浅蓝色为止。然后准确加入亚砷酸钠标准溶液25ml，再用碘标准溶液滴定至微蓝色为终点。 按下式计算碘标准溶液浓度c(Ⅰ)=c(1/4As2O3)×V2/V1
式中：c(1/4As2O3)——亚砷酸钠标准准溶液浓度，mol/L； V2 亚砷酸钠标准溶液吸取体积，ml ———— V1——消耗碘标准溶液体积，ml。 3、分析步骤 称取0.3000g试样于250ml三角烧杯中，加入10ml硝酸加热分解，必要时加入少许溴水或氯酸钾；使析出的硫氧化然后加硫酸5~7ml，加热至冒浓白烟，取下稍冷，用水吹洗杯壁，再加热至冒浓白烟约5min，取下冷却。加30ml水，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却至70℃左右，加30ml 盐酸，加入约0.1g硫酸铜，在不断搅拌下分次加入亚磷酸钠至铁的黄色消失，再过量1~2g，煮沸使沉淀凝聚放置过夜（或微热静置2h）。趁热用慢速滤纸过滤，用1%的次亚磷酸钠的（1+3）盐酸溶液洗涤烧杯及沉淀3~5次，然后再用5%氯化铵溶液先5~7次。沉淀连滤纸投入原烧杯中，烧杯放在原漏斗下面，根据砷沉淀的多少从漏斗上加入0.01mol/L或0.05mol/L的碘标准溶液至砷溶解完全并洗涤漏斗壁上残留砷的沉淀，再过量10ml左右，加入80ml 被碘溶液滴定至微蓝色的3%碳酸氢钠溶液，在剧烈振荡下，用亚砷酸钠标准溶液滴定至蓝色消失再过量2~3ml，再用碘标准溶液滴定至浅蓝色，此浅蓝色应与被滴定过的碳酸氢钠的溶液的浅蓝色相同为止。 As=［c(Ⅰ)×V1——c(1/4As2O3)×V2］×14.98/m o×1000×100 式中:c(Ⅰ)——碘标准溶液浓度，mol/L c(1/4As2O3)——亚砷酸钠标准溶液浓度，mol/L V1——消耗溶解单体砷及滴定过量亚砷酸钠的碘标准溶液总体积， ml； V2——消耗亚砷酸钠标准溶液体积，ml；
次亚磷酸钠化学镀铜工艺研究
电子科技大学微电子与固体电子学院标准实验报告 （实验）课程名称印制电路原理和工艺（实验） 电子科技大学教务处制表
电子科技大学 实验报告 学生姓名：学号：指导教师： 实验地点：微固楼445 实验时间： 一、实验室名称：印制电路工艺实验室 二、实验项目名称：次亚磷酸钠化学镀铜工艺研究 三、实验学时：4学时 四、实验原理： 化学镀（Chemical Plating）又称自催化镀（Auto-catalytic Plating），是指在没有外加电流的条件下，利用处于同一溶液中的金属盐和还原剂，在具有催化活性的基体表面上进行自催化氧化还原反应产生金属单质微粒，该金属单质微粒在基体表面化学沉积，从而形成金属或合金镀层的一种表面处理技术。由于化学镀铜技术不受基体大小、形状和导电与否的影响，可通过镀液中的还原剂将铜离子直接还原并均匀地沉积到基体表面。因此，化学镀是一种非金属表面金属化非常有效的方法。从主还原剂方面进行分类，化学镀铜技术可以分为甲醛化学镀铜体系和非甲醛化学镀铜体系。顾名思义，前者的主要还原剂为甲醛，而后者的主要还原剂为次亚磷酸钠、乙醛酸等。虽然甲醛体系由于种种问题受到人们的指责，但该体系具有工艺成熟，成本低廉等优点，仍然是印制板制造企业使用的主要方法。而非甲醛体系虽然更加环境友好，对生产人员的伤害更小，受到了人们的广泛关注，但由于技术的成熟度不够，目前还没有被广泛使用。 随着中国经济的快速增长，由此而带来的环境问题日益严峻，工业生产中节
能减排、发展循环经济已经成为一项重要任务。特别是欧盟WEEE指令、RoHS 指令和EuP指令这三大指令的实施，将对我国工业产品的出口产生重大影响。我国是PCB产品的生产和出口大国，因此研究开发环境更友好的制造工艺具有巨大的经济价值。本文主要研究以次亚磷酸钠为还原剂的化学镀铜工艺，通过正交实验法优化实验，得到了以次亚磷酸钠为还原剂、酒石酸钾钠为络合剂的化学镀铜的最佳条件。 五、实验目的： 1.了解不同化学镀铜工艺的特点。 2.开发以次亚磷酸钠为还原剂的化学镀铜工艺。 六、实验内容： 1. 基材的前处理。 2. 化学镀工艺开发。 3. 化学镀工艺参数的优化与结果分析。 七、实验器材（设备、元器件）： 试剂：柠檬酸(A.R)、五水合硫酸铜(A.R)、硫酸镍(A.R)、次亚磷酸钠(A.R)、氢氧化钠(A.R)、盐酸(A.R)、浓硫酸(A.R)、硼酸(A.R)、酒石酸钾钠(A.R)、碳酸钠(A.R)、氯化钯(A.R)、硝酸银(A.R)、、氯化亚锡(A.R)、 器材：电子天平、温度计、烧杯、玻璃棒、水浴锅、量筒、胶带、100g砝码、RF-4无铜基板、数字万用表等 八、实验步骤： 1. RF-4基板化学镀铜实验工艺流程 所以非金属基体化学镀铜的普遍工艺流程为：除油→清洗→化学粗化→清洗→敏化→清洗→活化→清洗→化学镀→镀件清洗→干燥→性能测试。其中清洗为去离子水清洗。 2.RF-4基板化学镀铜实验基本过程 （1）镀件基板准备。取RF-4无铜基板，将其裁剪为2×4cm的规格镀件，备用。 （2）除油。将镀件放入除油液中浸泡6分钟。除油工艺参数如下：Na3PO4
次亚磷酸盐还原测定砷
次亚磷酸盐还原-碘量法测定砷 一、方法原理 样品用逆王水溶解、高氯酸驱除硝酸后在盐酸介质中用SnCl2还原Fe3+，铜离子为催化剂，用次亚磷酸盐将As还原为砷单质，用碘溶液将As溶解，过量的碘用亚砷酸钠标准溶液回滴，从而计算As的百分含量。反应式如下： W、Th、Cr、Ti、V、Mo等元素的干扰可加磷酸掩蔽，Se、Te的干扰在稀盐酸中用硫酸肼和SnCl2还原沉淀分离。 二、试剂 1 次亚磷酸钠（S）。 2 SnCl2:10g溶于20mlHCl中，煮至澄清，用水稀释至100ml，混匀。 3 次亚磷酸钠-盐酸洗液：5g次亚磷酸钠溶于1000ml（25%）盐酸中。 4 CuCl2（10%）：10g溶于50ml盐酸中，用水稀释至100ml混匀。 5 NH4Cl洗液（5%）。 6 1%淀粉溶液。 7 NaHCO3饱和溶液。 8 硫酸肼溶液（10%）：10.0g试剂溶于热水，用时现配。 9 压砷酸钠标准溶液（0.0200mol/L）：三氧化二砷基准试剂配制，称取0.9892gAs2O3置于250ml烧杯中，加入15ml20%NaOH溶液使之溶解，转移至1000ml，加2滴1%酚酞乙醇溶液，滴加1:1硫酸至红色消失，加入5gNa2CO3，冷却至室温，定容摇匀后使用。 10 碘标准溶液（0.02mol/L,称取2.55g碘和10gKI置于250ml烧杯中，加入50ml水，碘完全溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。）碘标准溶液相当于亚砷酸钠标准溶液的体积比的标定（K值的计算）： 取三份15ml饱和碳酸钠溶液分别置于250ml三角瓶中，各加入100ml水，2ml淀粉指示剂，滴加碘标准溶液至浅蓝色后加入20ml亚砷酸钠标准溶液，用
羟基的还原
羟基的还原 1)催化氢化 用Pt,Pb,Ni等作催化剂,醛酮很容易还原成醇;若分子中有C=C,则C=C比C=O更容易被还原。 2)用氢化锂铝还原 分子中的C=C不被还原;氢化锂铝还能还原酯基等,但三叔丁基氢化锂铝可以选择性还原羰基而不还原酯基。 3)用硼氢化钠还原! 与羰基不共轭的C=C不被还原,但有C=O共轭的C=C可被还原;硼氢化钠除还原羰基以外还可以还原酰氯,但不能还原酯基。 4)用乙硼烷还原 乙硼烷除还原羰基以外还可以还原碳碳不饱和键。 5)酮的双分子还原 用活泼金属可将醇还原为频那醇,若分子中有与羰基共轭的C=C,一般是C=C先被还原。 6)用醇铝还原 异丙醇铝是一个选择性很高的醛酮还原剂,异丙醇铝将氢负离子转移给醛酮.使醛酮还原,而自身边成丙酮。 7)克莱门森Clemmenen还原法 醛或酮与锌汞试剂和浓盐酸一起加热,C=O被还原成—CH2—。 8)Wolff—Kishner—黄鸣龙还原法 将醛或酮,氢氧化钠,肼和一缩二乙二醇一同加热,可将C=O还原成—CH2—。 以上几点的羰基不包括羧基中的羰基。 羧酸不易被还原,但用LiAlH4 可把羧酸直接还原成醇。 用锂—甲胺还原羧酸可得醛。 NaBH4只能还原醛酮和酰，不能还原酯，Zn—Hg/浓HCl可将醛酮还原为亚甲基，
LiAlH4 既可将醛酮还原又可还原酯。 另：酰氯的一些反应： 1.酰氯用三叔丁基氢化铝锂在低温下还原得醛。 2.在Pd/PdSO4催化下,酰氯用氢气还原则生成醛-------称为Rosenmund还原。 3.酰氯与等摩尔的格式试剂在低温下,特别是无水FeCl3存在下,产物为酮。若格式试剂过量则生成的酮继续反应生成叔醇 4.用二烃基酮锂还原得酮。 5.用有机镉化合物还原也得酮。 6.用氢化铝锂还原生成醇。
黄鸣龙的故事
有机人名反应中的中国第一人－－黄鸣龙 一、生平介绍 1898年7月3日生于江苏省扬州市，1979年7月1日卒于 上海。早年赴瑞士和德国留学，1924年获德国柏林大学博士学 位。回国后曾先后在同德医学专科学校、浙江省医药专科学校、 中央研究院化学研究所及昆明西南联大任教授和研究员。后又 三次出国，先后在德国维尔茨堡大学和先灵药厂研究院、英国 的密得塞斯医院的医学生物研究所、美国哈佛大学和默克药厂 等任研究员。1952年回国后，历任中国人民解放军医学科学院 化学系系主任、研究员，中国科学院上海有机化学研究所研究 员、学术委员会主任、名誉主任，国际《四面体》杂志名誉编 辑，中国化学会理事，中国药学会副理事长。1955年当选为中 国科学院学部委员(院士），是中国有机化学先辈之一。 二、主要成果 有机化学有一大特色，或者说以一件事著称——“人名反应”多。几乎可以说这些“人名反应”是有机化学这座大厦的电梯。没有了这些电梯，这座大厦毫无疑问会瘫痪。但在这成百上千的“人名反应”中，以中国人的名字命名的反应有且只有一个，叫做“黄鸣龙还原法”，全称叫“Wolff-Kishner-黄鸣龙”还原。 先简单介绍一下这个反应。它是把醛类或酮类与NaOH 或KOH，85%（有时可用50%）水合肼及双缩乙二醇或三缩乙二醇同置于圆底烧瓶中回流3-4小时就可以完成将醛类或酮类的羧基还原成亚甲基的一种方法，这一方法避免了“Wolff
-Kishner”还原法的缺点，使产率大大提高。原来的“Wolff-Kishner还原法”要用封管和金属钠以及难以制备和价值昂贵的无水水合肼，同时反应时，只要有极少量的水份存在，往往不可避免地引起一些副反应。由于“黄鸣龙还原法”使反应能在低温下进行，条件宽松，同时使原料价格降低，产率提高，使其能在工业上进行大规模生产，在国际上被广泛应用。 “黄鸣龙还原法” 的发明对有机界甚至整个化学界震动是很大的。一是因为他的这一改进，正像前面提到的，不仅扩大了工业生产的规模，而且为实验室进行很多反应提供了可能；二是因为他是在有机合成方法方面做出重大贡献的第一位中国人，其鼓舞和振奋人心的作用是很大的。 但这件事也有它的局限。事实上，在国外很多人并不把这方法称为“黄鸣龙还原法”或 “Wolff-Kishne-黄鸣龙还原法”，而是就叫做“Wolff-Kishner还原法”。这样做是因为有机中的“人名反应”是用发明者的名字命名的，而黄鸣龙的方法说到底是对“Wolff-Kishner还原法”的改进，虽然这一改进有很多革命性的成分，且意义重大，但改进终究是改进。 黄鸣龙早期研究植物化学，曾进行过中药延胡索及细辛中有效成分的研究。后来他研究甾族化学，与合作者最先发现甾族化合物中的双烯酮酚反应，该反应可用于合成性激素。他在研究山道年类化合物的立体化学时，首次发现变质山道年的4个立体异构体在酸碱作用下可“成圈”地转变，由此推断出山道年化合物的相对构型，使国内外解决山道年化合物的绝对构型及全合成有了理论依据。他所改良的基希纳-沃尔夫还原法，被世界各国广泛应用，并普遍称为黄鸣龙还原法，已写进各国有机化学书刊中。50年代，黄鸣龙对中国甾族激素的基础和应用研究做出了重大贡献。在他的领导下，实现了7步合成可的松及新法合成塞米
有机合成从古至今做了这么多贡献,看完让你爱上化学
有机合成化学是有机化学的核心，有机化学家的看家本领在于能够合成任何特定的目标分子。有机合成不但能够合成自然界中已有的任何分子,而且还可以有意识地、有目标地制备人们所期望的、具有各种特定功能的新型化合物分子。 有机合成化学的前世当首推中国古代的炼丹术，长生不老丹虽然没有炼出来，无心而成的火药却写进了四大发明，白嫩的豆腐也端上的餐桌。绵延千百年，豆腐的美味让人们欲罢不能、留恋忘返。可谓：有心栽花花不成，无心插柳柳成荫。
近代，以1828年德国化学家维勒Wolher无意中合成尿素为标志,有机合成化学已经历了192年的历史，有机合成作为一门科学对人类文明和科学的发展产生着巨大影响。 在有机化学的发展过程中,有机合成一直处于主导地位,从学科发展来说,有机合成的对象又以天然产物为主。有机合成利用天然资源或工业生产中形成的简单分子,通过一系列化学反应合成得到各种复杂结构的天然的或非天然的有机化合物。
它是向现代社会提供医药、农药、香料、染料、纤维、仿生材料的基本源泉,也是合成新分子捕捉我们幻想和想像力的最具创造性的科学领域之一。 一、有机合成化学的发展历程 有机合成化学根据其发展历程可分为:初创探索期、随心所欲期、合成艺术融合期和创造新功能分子时期。
1.初创探索期 由于没有更多的理论指导，初期的化学实验纯粹是试验，有点像蒙眼玩杂耍，更像中国武侠小说中的“毒手药王”，能配制出解毒疗疾的独门神药却不知道深处的奥密。 可以说，近代有机合成的方法大多是偶然和碰巧发现的。当年18岁的德国学生Perkin在合成抗疟疾药物的过程中却意外得到染料苯胺紫,从而推动了煤焦油工业的长足发展。 此刻，一直以农业为基础的德国，紧抓机遇，利用新兴的染料化工、医药化工、油漆化工、橡胶合成等煤化学工业，在不足40年的时间超过了英国，这也为其登上欧洲霸主地位奠定了坚实的物质基础和思想意识基础。