高分子第二章+逐步聚合反应
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Flory解释如下： 官能团之间的碰撞次数和有效碰撞几率与高分子的扩散速率无关 体系粘度增大时，虽然整个高分子运动速率减慢，但链段运动和链 端的官能团活动并未受到限制 由于高分子的活动迟缓，扩散速率低，反而使两官能团之间碰撞的 持续时间延长，有利于提高有效碰撞几率
c. 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应
n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl
2
d. 聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合 n HO-SiR1R2-OH + n HO-SiR1’R2’-OH
H-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH + (2n-1) H2O
缩聚反应在形成大分子的过程中是逐步进行的， 若 每一步都有不同的速率常数，研究将无法进行 原先认为，官能团的活性将随分子量增加而递减
原因：
聚合度增大后，分子活动减慢，碰 撞频率降低； 体系粘度增加，妨碍了分子运动； 长链分子有可能将端基官能团包埋 但实验结果推翻了这种观点
n
1 2 3 4 5 · · ·
反应程度与平均聚合度的关系 聚合度是指高分子中含有的结构单元的数目
结构单元数目 N0 Xn = ＝ 大分子数 N
24
代入反应程度关系式 N0－N N P= =1 － N0 N0
1 P=1 － Xn
聚合度将随反应程度而增加；
符合此式须满足的条件：官能团数等 当量。
1 Xn = 1 P －
当P＝0. 9，Xn = 10 一般高分子的Xn = 100 ~ 200，P要提高到 0. 99 ~ 0. 995
降解反应使分子量降低，在聚合和加工中都可能发生
27
H (OROCOR`CO ) m ( OROCOR`CO) n OH
醇解
酸解 水解
H HOOCR`CO H
OROH OH OH
链交换反应 聚酯、聚酰胺、聚硫化物的两个分子可在任何地 方的酯键、酰胺键、硫键处进行链交换反应
28
H (OROCOR`CO )m ( OROCOR`CO)n OH H (OROCOR`CO )p ( OROCOR`CO)q OH
15
如，二甲基二氯硅烷水解缩聚制 备聚硅氧烷，在酸性条件下，生成 稳定的八元环
CH3 CH3 Si O CH3 Si CH3 O Si O O Si CH3 CH3 CH3 CH3
通过这一方法，可纯化单体
C 单体浓度: 成环是单分子反应,在较低浓度下有利于成环； 缩聚是 双分子反应，一般在较高浓度下进行， 才有利于缩聚。
5
对于不同的官能度体系，其产物结构不同
1-1官能度体系：醋酸与乙醇反应体系， 醋酸和乙醇均为单官能团物质。
1-2官能度体系：丁醇（官能度为1）与邻 苯二甲酸酐（官能度为2）反应的体系。
6
体系中若有一种原料属单官能度， 缩合后只能得到低分子化合物。
7
2-2官能度体系：如二元酸和二元醇，生 成线形缩聚物。通式如下：
单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长， 得到线形缩聚物的反应。如涤纶、尼龙、聚碳酸酯等。
体形缩聚(tridimensional polycondensation)
至少有一单体含两个以上的官能团，形成的大分 子向三个方向增长，得到体形结构缩聚物的反应。如 酚醛树脂、环氧树脂等。
13
4.2按参加反应的单体数分类
N0－N N P= =1 － N0 N0
23
反应程度与转化率根本不同
转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数
是指已经参加反应的单体的数目 反应程度：则是指已经反应的官能团的数目 例如： 一种缩聚反应，单体间双双反应很快全部变成二聚 体，就单体转化率而言，转化率达100％；
而官能团的反应程度仅50％
60 W/% 40 20
a 0 4 4
8
t/h
12
16
3 20
物，高相对分子质量聚酯占80%左 右（2线），聚酯产物的相对分子质 量随时间的增加而逐步增加（5线中 ab段），10小时后相对分子质量增 加缓慢，缩聚反应趋于平衡。
已二醇与癸二酸的线型缩聚反应变化曲线 1-聚酯总含量；2-高相对分子质量聚酯含量； 3-低聚体含量；4-癸二酸含量；5-聚酯相对分 子质量（黏度法），其中ab段在200℃氮气流 下反应，bc段在200℃真空下反应。
k×104
22.5 15.3 7.5 7.4 7.4
H(CH 2)n COOH + HOCH 2CH 3
25 C
HCl
H(CH 2)n COOC2H5 + H2O
7.60.2
30
Flory提出了官能团等活性理论: 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和 参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关
共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副产物的生成，如 H2O, HCl, ROH等。 (2) 逐步加成聚合 a. 重键加成聚合：
含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的 聚合。如：
n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH
( C N R N C O R'O ) n O H H O
4 缩合物分类
按单体反应（均、混和共缩聚） 按高分子链结构（线型和非线型） 按反应的性质（可逆与不可逆）
平衡线型逐步聚合 不平衡线型逐步聚合 非线型逐步聚合
12
线型逐步聚合
聚合产物 结构不同
热力学
缩聚反应的分类
4.1 按聚合物的结构分类
线形缩聚(linear polycondensation)
2. 缩聚反应
具有两个或两个以上反应官能团或相当于官能团的反应点的低 分子化合物，通过多次重复缩合反应形成聚合物的过程。
3. 缩聚反应的体系
官能度(functionality)：反应物分子中能参加反应的官能团数。 单体的官能度一般容易判断。 个别单体，反应条件不同，官能度不同，如
OH
进行酰化反应，官能度为 1 与醛缩合，官能度为 3
除环化反应外，还可能发生如下副反应
官能团的消去反应 包括羧酸的脱羧、胺的脱氨等反应，如：
HOOC(CH2)nCOOH
二元酸脱羧温度(℃) 己二酸 庚二酸 辛二酸 壬二酸 癸二酸 300～320 290～310 340～360 320～340 350～370
HOOC(CH2)nH + CO2
化学降解 低分子醇、酸、水可使聚酯、聚酰胺等 醇解、酸解、水解：
+
与缩聚反应不同，逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成。 另外还有： 开环反应：部分开环反应为逐步反应，如水、酸引发的己内酰胺的开环反 应。 氧化－偶合：单体与氧气的缩合反应。 2,6－二甲基苯酚和氧气形成聚苯醚
4
二. 缩聚反应(polycondensation)
1.缩合反应：
除主产物外，还有低分子副产物产生，如醋酸乙酯的合成。
D 反应温度：反应温度升高时，有利于成环反应。
17
3. 线形缩聚机理——逐步与平衡 3.1. 线型缩聚的逐步特性
以二元醇和二元酸合成聚酯为例
。 。 。
。 。 。
18
〆实际缩聚曲线说明
100 4000 80 3000 M 2000 1000 0 b 1 2 c 5
图中表示：反应开始时，单体
消耗很快（4线），并形成大量低聚 物（3线）和极少的高相对分子质量 聚酯（2线）。3小时后，体系内只 存3%左右的单体和10%左右的低聚
25
1mol二元酸与1mol二元醇反应：
Example
体系中的羟基数或羧基数为：
1*2=2mol(N0)
反应若干时间后，体系中残存的羧基数: 0.5mol ﹝N﹞
大分子数： 0.5mol（有一个羧基，就有一条大分子）
0 .5 p 1 0.75 2
2 Xn 4 0.5
26
3.5. 缩聚过程中的副反应
19
三聚体和四聚体可以相互反应，也可自身反应，也可与单体、二聚体 反应
含羟基的任何聚体和含羧基的任何聚体都可以进行反应，形成如下通式：
n－聚体 ＋ m－聚体
(n + m)－聚体 ＋ 水
如此进行下去，分子量随时间延长而增加，显示出逐步的特征
3.2. 线型缩聚的可逆特性
大部分线型缩聚反应是可逆反应，但可逆程度有差别 可逆程度可由平衡常数来衡量，如聚酯化反应:
均缩聚：只有一个单体参加的反应。2官能度体系：aRb 杂缩聚：两种单体参加的反应。 2－2官能度体系：aAa+bBb 共缩聚：两种以上单体参加的反应。 aAa+bBb+aA’a(改性）
4. 3 按聚合物的特征基团分类 - COOR
(聚酯） -CONH-SO2 - NHCOO（聚酰胺） （聚砜） （聚氨酯）
1
2逐步聚合类型
逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类： 缩合聚合（Polycondensation) 和 逐步加成聚合(Polyaddition)
(1) 缩聚反应 a. 聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间反应
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH
H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O b. 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O
OH +
COOH
k1 k
1
OCO
20
k1 [OCO][H 2O] K k - 1 [OH][COOH]
根据平衡常数K的大小，可将线型缩聚大致分为三类： K值小， 如聚酯化反应，K 4， 副产物水对分子量影响很大 K值中等，如聚酰胺化反应，K 300～500 水对分子量有所影响 K值很大，在几千以上，如聚碳酸酯、聚砜 可看成不可逆缩聚
聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯
3
含活泼氢的功能基：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键, 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等
b. Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键
如：
第二章
逐步聚合反应（stepwise polymerization）
一. 引言(introduction)
1 缩聚反应的发展
材料是各种科学技术发展的物质基础，只有开发成功相应的新材料才 能促进新技术革命在相关领域中的成功。一般说来，塑料工业形成自己的 工业是基于采用缩聚方法。 1907年，L H Backland开始制造第一个工业合成产品酚醛树脂，随 后出现了醇酸树脂； 1920年 脲醛树脂； 1929年， 美国的W. H. Carothers提出了缩合聚合的概念； 30年代，尼龙-6和尼龙-66问世，开始了合成纤维的生产； 50年代处，聚酯纤维开始工业化生产； 50年代末，P. W. Morgan提出界面缩聚方法，为合成熔点与分解温 度接近的高熔点芳杂环聚合物的合成提供了一个切实可行的途径； 60年代初， C. S. Marvel由多官能团的缩聚和闭环反应，得到在分子 主链上形成新的芳杂环的耐高温聚合物，开发出了各种线型、半梯型 和梯型聚合物。
naAa nbBb a[ AB]n b (2n 1)ab
2官能度体系：单体有能相互反应的官能团 A、B(如氨基酸、羟基酸等)，可经自身缩聚， 形成类似的线形缩聚物。通式如下：
naRb a[ R]n (n 1)ab
2-2或2官能度体系的单体进行缩聚形成线 形缩聚物。
8
9
10
对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的 程度可以有很大的差别
21
3.4 反应程度 在缩聚反应中，常用反应程度来描述反应的深度
反应程度： 是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示 反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言
对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应，设：
体系中起始二元酸和二元醇的分子总数为N0 等于起始羧基数或羟基数 t 时的聚酯分子数为N，等于残留的羧基或羟基数
4. 4按反应热力学的特征分类
平衡缩聚 反 应 （可逆缩聚）：指平衡常数小于 103 的缩聚反应
不平衡缩聚反应（不可逆缩聚）：平衡常数大于 103
14
三. 线形缩聚(linear polycondensation)
1. 线形缩聚单体
条件：1）必须是2－2、2官能度体系；
2）反应单体要不易成环；
3）少副反应，保证一定的分子量 ； （副反应包括：成环反应，链交换、降解等反应等）
H (OROCOR`CO )m HO (COR`COORO)q
+
( OROCOR`CO)n OH ( COR`COORO)p H
特 点
既不增加又不减少官能团数目，不影响反应程度 不影响体系中分子链的数目，使分子量分布更均一 不同聚合物进行链交换反应，可形成嵌段缩聚物
29
源自文库
四 线型缩聚动力学
1. 官能团等活性理论
c. 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应
n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl
2
d. 聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合 n HO-SiR1R2-OH + n HO-SiR1’R2’-OH
H-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH + (2n-1) H2O
缩聚反应在形成大分子的过程中是逐步进行的， 若 每一步都有不同的速率常数，研究将无法进行 原先认为，官能团的活性将随分子量增加而递减
原因：
聚合度增大后，分子活动减慢，碰 撞频率降低； 体系粘度增加，妨碍了分子运动； 长链分子有可能将端基官能团包埋 但实验结果推翻了这种观点
n
1 2 3 4 5 · · ·
反应程度与平均聚合度的关系 聚合度是指高分子中含有的结构单元的数目
结构单元数目 N0 Xn = ＝ 大分子数 N
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代入反应程度关系式 N0－N N P= =1 － N0 N0
1 P=1 － Xn
聚合度将随反应程度而增加；
符合此式须满足的条件：官能团数等 当量。
1 Xn = 1 P －
当P＝0. 9，Xn = 10 一般高分子的Xn = 100 ~ 200，P要提高到 0. 99 ~ 0. 995
降解反应使分子量降低，在聚合和加工中都可能发生
27
H (OROCOR`CO ) m ( OROCOR`CO) n OH
醇解
酸解 水解
H HOOCR`CO H
OROH OH OH
链交换反应 聚酯、聚酰胺、聚硫化物的两个分子可在任何地 方的酯键、酰胺键、硫键处进行链交换反应
28
H (OROCOR`CO )m ( OROCOR`CO)n OH H (OROCOR`CO )p ( OROCOR`CO)q OH
15
如，二甲基二氯硅烷水解缩聚制 备聚硅氧烷，在酸性条件下，生成 稳定的八元环
CH3 CH3 Si O CH3 Si CH3 O Si O O Si CH3 CH3 CH3 CH3
通过这一方法，可纯化单体
C 单体浓度: 成环是单分子反应,在较低浓度下有利于成环； 缩聚是 双分子反应，一般在较高浓度下进行， 才有利于缩聚。
5
对于不同的官能度体系，其产物结构不同
1-1官能度体系：醋酸与乙醇反应体系， 醋酸和乙醇均为单官能团物质。
1-2官能度体系：丁醇（官能度为1）与邻 苯二甲酸酐（官能度为2）反应的体系。
6
体系中若有一种原料属单官能度， 缩合后只能得到低分子化合物。
7
2-2官能度体系：如二元酸和二元醇，生 成线形缩聚物。通式如下：
单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长， 得到线形缩聚物的反应。如涤纶、尼龙、聚碳酸酯等。
体形缩聚(tridimensional polycondensation)
至少有一单体含两个以上的官能团，形成的大分 子向三个方向增长，得到体形结构缩聚物的反应。如 酚醛树脂、环氧树脂等。
13
4.2按参加反应的单体数分类
N0－N N P= =1 － N0 N0
23
反应程度与转化率根本不同
转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数
是指已经参加反应的单体的数目 反应程度：则是指已经反应的官能团的数目 例如： 一种缩聚反应，单体间双双反应很快全部变成二聚 体，就单体转化率而言，转化率达100％；
而官能团的反应程度仅50％
60 W/% 40 20
a 0 4 4
8
t/h
12
16
3 20
物，高相对分子质量聚酯占80%左 右（2线），聚酯产物的相对分子质 量随时间的增加而逐步增加（5线中 ab段），10小时后相对分子质量增 加缓慢，缩聚反应趋于平衡。
已二醇与癸二酸的线型缩聚反应变化曲线 1-聚酯总含量；2-高相对分子质量聚酯含量； 3-低聚体含量；4-癸二酸含量；5-聚酯相对分 子质量（黏度法），其中ab段在200℃氮气流 下反应，bc段在200℃真空下反应。
k×104
22.5 15.3 7.5 7.4 7.4
H(CH 2)n COOH + HOCH 2CH 3
25 C
HCl
H(CH 2)n COOC2H5 + H2O
7.60.2
30
Flory提出了官能团等活性理论: 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和 参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关
共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随有小分子副产物的生成，如 H2O, HCl, ROH等。 (2) 逐步加成聚合 a. 重键加成聚合：
含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的 聚合。如：
n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH
( C N R N C O R'O ) n O H H O
4 缩合物分类
按单体反应（均、混和共缩聚） 按高分子链结构（线型和非线型） 按反应的性质（可逆与不可逆）
平衡线型逐步聚合 不平衡线型逐步聚合 非线型逐步聚合
12
线型逐步聚合
聚合产物 结构不同
热力学
缩聚反应的分类
4.1 按聚合物的结构分类
线形缩聚(linear polycondensation)
2. 缩聚反应
具有两个或两个以上反应官能团或相当于官能团的反应点的低 分子化合物，通过多次重复缩合反应形成聚合物的过程。
3. 缩聚反应的体系
官能度(functionality)：反应物分子中能参加反应的官能团数。 单体的官能度一般容易判断。 个别单体，反应条件不同，官能度不同，如
OH
进行酰化反应，官能度为 1 与醛缩合，官能度为 3
除环化反应外，还可能发生如下副反应
官能团的消去反应 包括羧酸的脱羧、胺的脱氨等反应，如：
HOOC(CH2)nCOOH
二元酸脱羧温度(℃) 己二酸 庚二酸 辛二酸 壬二酸 癸二酸 300～320 290～310 340～360 320～340 350～370
HOOC(CH2)nH + CO2
化学降解 低分子醇、酸、水可使聚酯、聚酰胺等 醇解、酸解、水解：
+
与缩聚反应不同，逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成。 另外还有： 开环反应：部分开环反应为逐步反应，如水、酸引发的己内酰胺的开环反 应。 氧化－偶合：单体与氧气的缩合反应。 2,6－二甲基苯酚和氧气形成聚苯醚
4
二. 缩聚反应(polycondensation)
1.缩合反应：
除主产物外，还有低分子副产物产生，如醋酸乙酯的合成。
D 反应温度：反应温度升高时，有利于成环反应。
17
3. 线形缩聚机理——逐步与平衡 3.1. 线型缩聚的逐步特性
以二元醇和二元酸合成聚酯为例
。 。 。
。 。 。
18
〆实际缩聚曲线说明
100 4000 80 3000 M 2000 1000 0 b 1 2 c 5
图中表示：反应开始时，单体
消耗很快（4线），并形成大量低聚 物（3线）和极少的高相对分子质量 聚酯（2线）。3小时后，体系内只 存3%左右的单体和10%左右的低聚
25
1mol二元酸与1mol二元醇反应：
Example
体系中的羟基数或羧基数为：
1*2=2mol(N0)
反应若干时间后，体系中残存的羧基数: 0.5mol ﹝N﹞
大分子数： 0.5mol（有一个羧基，就有一条大分子）
0 .5 p 1 0.75 2
2 Xn 4 0.5
26
3.5. 缩聚过程中的副反应
19
三聚体和四聚体可以相互反应，也可自身反应，也可与单体、二聚体 反应
含羟基的任何聚体和含羧基的任何聚体都可以进行反应，形成如下通式：
n－聚体 ＋ m－聚体
(n + m)－聚体 ＋ 水
如此进行下去，分子量随时间延长而增加，显示出逐步的特征
3.2. 线型缩聚的可逆特性
大部分线型缩聚反应是可逆反应，但可逆程度有差别 可逆程度可由平衡常数来衡量，如聚酯化反应:
均缩聚：只有一个单体参加的反应。2官能度体系：aRb 杂缩聚：两种单体参加的反应。 2－2官能度体系：aAa+bBb 共缩聚：两种以上单体参加的反应。 aAa+bBb+aA’a(改性）
4. 3 按聚合物的特征基团分类 - COOR
(聚酯） -CONH-SO2 - NHCOO（聚酰胺） （聚砜） （聚氨酯）
1
2逐步聚合类型
逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类： 缩合聚合（Polycondensation) 和 逐步加成聚合(Polyaddition)
(1) 缩聚反应 a. 聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间反应
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH
H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O b. 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O
OH +
COOH
k1 k
1
OCO
20
k1 [OCO][H 2O] K k - 1 [OH][COOH]
根据平衡常数K的大小，可将线型缩聚大致分为三类： K值小， 如聚酯化反应，K 4， 副产物水对分子量影响很大 K值中等，如聚酰胺化反应，K 300～500 水对分子量有所影响 K值很大，在几千以上，如聚碳酸酯、聚砜 可看成不可逆缩聚
聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯
3
含活泼氢的功能基：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键, 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等
b. Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键
如：
第二章
逐步聚合反应（stepwise polymerization）
一. 引言(introduction)
1 缩聚反应的发展
材料是各种科学技术发展的物质基础，只有开发成功相应的新材料才 能促进新技术革命在相关领域中的成功。一般说来，塑料工业形成自己的 工业是基于采用缩聚方法。 1907年，L H Backland开始制造第一个工业合成产品酚醛树脂，随 后出现了醇酸树脂； 1920年 脲醛树脂； 1929年， 美国的W. H. Carothers提出了缩合聚合的概念； 30年代，尼龙-6和尼龙-66问世，开始了合成纤维的生产； 50年代处，聚酯纤维开始工业化生产； 50年代末，P. W. Morgan提出界面缩聚方法，为合成熔点与分解温 度接近的高熔点芳杂环聚合物的合成提供了一个切实可行的途径； 60年代初， C. S. Marvel由多官能团的缩聚和闭环反应，得到在分子 主链上形成新的芳杂环的耐高温聚合物，开发出了各种线型、半梯型 和梯型聚合物。
naAa nbBb a[ AB]n b (2n 1)ab
2官能度体系：单体有能相互反应的官能团 A、B(如氨基酸、羟基酸等)，可经自身缩聚， 形成类似的线形缩聚物。通式如下：
naRb a[ R]n (n 1)ab
2-2或2官能度体系的单体进行缩聚形成线 形缩聚物。
8
9
10
对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的 程度可以有很大的差别
21
3.4 反应程度 在缩聚反应中，常用反应程度来描述反应的深度
反应程度： 是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示 反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言
对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应，设：
体系中起始二元酸和二元醇的分子总数为N0 等于起始羧基数或羟基数 t 时的聚酯分子数为N，等于残留的羧基或羟基数
4. 4按反应热力学的特征分类
平衡缩聚 反 应 （可逆缩聚）：指平衡常数小于 103 的缩聚反应
不平衡缩聚反应（不可逆缩聚）：平衡常数大于 103
14
三. 线形缩聚(linear polycondensation)
1. 线形缩聚单体
条件：1）必须是2－2、2官能度体系；
2）反应单体要不易成环；
3）少副反应，保证一定的分子量 ； （副反应包括：成环反应，链交换、降解等反应等）
H (OROCOR`CO )m HO (COR`COORO)q
+
( OROCOR`CO)n OH ( COR`COORO)p H
特 点
既不增加又不减少官能团数目，不影响反应程度 不影响体系中分子链的数目，使分子量分布更均一 不同聚合物进行链交换反应，可形成嵌段缩聚物
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源自文库
四 线型缩聚动力学
1. 官能团等活性理论