铜阳极泥的资源化处理方法与相关技术
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图片简介:
本技术介绍了一种铜阳极泥的资源化处理方法。
将阳极泥用热水和硫酸溶液洗涤,酸洗渣加入盐酸,高压氯气浸出,得到浸出滤液和浸出滤渣,将浸出滤渣通入氢气还原后经过高压压块后电解精炼,得到银板;得到的浸出滤液采用阴离子交换树脂吸附金,然后过滤,得到吸附后溶液和载金树脂,再采用硫脲溶液洗脱,得到含金溶液,通过电积法得到金粉;吸附后溶液加入氨水,调节溶液的pH值,过滤得到第一滤液和第一滤渣,第一滤液加入盐酸调节溶液的pH值,过滤,滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉;第一滤渣加入硫酸溶解,采用3,5二异丙基水杨酸萃取分离贱金属。
本技术工艺简单,工艺流程短,金银钯的回收率高,且回收了其中的镍、铜、铁等有价金属。
技术要求
1.一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于,为以下步骤:
1)将阳极泥加入热水搅拌浆化洗涤,然后进行固液分离,得到洗涤渣和洗涤液,得到的洗涤液经过铜萃取剂3-5级萃取,使得萃余液中的铜离子含量低于100mg/L,采用稀硫酸溶液反萃得到反萃液返回做铜电解液,萃余液加入铝粉,搅拌反应30-60min,使得溶液中的铜离子含量20mg/L,然后过滤,滤液加入氨水,调节溶液的pH值为4-6,然后过滤,得到的滤液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体;
2)将洗涤渣加入硫酸溶液,在温度为40-60℃搅拌1-2h,然后过滤得到酸洗渣和酸洗液;
3)得到的酸洗渣加入盐酸,搅拌浆化后放入到高压反应釜内,在温度为150-200℃,通入氯气维持压力为3-6个大气压,搅拌反应1-2h,然后降温泄压后过滤,得到浸出滤液和浸出滤渣,将浸出滤渣通入氢气,在温度为300-700℃下反应2-4h,产生的废气经过喷淋吸收返回浸出酸洗渣,得到的还原料经过高压压块后电解精炼,得到银板;
4)将步骤(3)得到的浸出滤液采用阴离子交换树脂吸附AuCl4-,然后过滤,得到吸附后溶液和载金树脂,再采用硫脲溶液洗脱,得到含金溶液,通过电积法得到金粉;
5)吸附后溶液在温度为35-55℃下加入氨水,调节溶液的pH值为8.5-10,然后搅拌30-60min,过滤,得到第一滤液和第一滤渣,第一滤液在温度为15-30℃下加入盐酸调节溶液的pH值为1-1.5,然后搅拌10-20min,过滤,滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉;
6)第一滤渣加入硫酸溶解,然后加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为1.3-1.8,采用3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子,然后盐酸反萃,得到氯化铁溶液,加入磷酸二氢铵,搅拌反应得到磷酸铁,萃取铁后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为3.5-4,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子,采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸铜溶液,返回做铜电解液,将萃取铜后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为5-5.5,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子,采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸镍溶液,得到的硫酸镍溶液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体。
2.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:所述步骤(1)中洗涤液萃取铜过程,采用逆流萃取,萃取过程维持水相的pH值为1.5-2.5,稀硫酸溶液的浓度为1-1.5mol/L,稀硫酸溶液反萃过程反萃级数为2-4级,加入铝粉置换后得到的铜粉返回熔炼制备成铜阳极板。
3.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:所述步骤(2)中硫酸溶液的浓度为1-2mol/L,得到的酸洗液与步骤(5)得到的第一滤渣混合后处理。
4.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:所述步骤(3)中酸洗渣与加入的盐酸的重量比为1:4-8,盐酸的浓度为3-6mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:所述步骤(4)中阴离子交换树脂为哌啶型阴离子交换树脂,硫脲溶液的质量浓度为3-8%。
6.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:所述步骤(5)中滤渣在还原性气氛下煅烧时,煅烧温度为300-600℃,煅烧时间为3-5h。
7.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:所述步骤(6)中盐酸反萃铁时,盐酸的浓度为3-5mol/L,得到氯化铁溶液加入调节其浓度为1-1.5mol/L,加入的磷酸二氢铵溶液的浓度为1-2mol/L,同时加入氨水溶液,氯化铁溶液、磷酸二氢铵溶液和氨水溶液同时对加到反应釜内,维持反应温度为40-55℃,pH值为2-2.5,采用连续溢流反应,物料在反应釜停留时间为3-5h,搅拌速度为200-400r/min,得到的溢流浆料经过洗涤烘干后进行两步煅烧,第一步煅烧温度为150-250℃,煅烧时间为5-8h,再进行第二步煅烧,第二步煅烧温度为500-550℃,煅烧时间为1-1.5h,得到电池级无水磷酸铁。
8.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:所述步骤(6)中3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子时,萃取级数为4-6级,3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子时,萃取级数为5-8级,3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子时,萃取级数为5-8级。
9.根据权利要求1所述的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其特征在于:得到的工业纯硫酸镍加入纯水搅拌溶解,配制成1-2mol/L的硫酸镍溶液,然后同时加入氢氧化钠溶液和氨水,维持溶液中的pH值为10-10.5,NH3的浓度为10-20g/L,采用连续溢流反应,物料在反应釜内停留8-10h,然后将物料经过洗涤后,加入PVA溶液浆化,然后通过砂磨机磨细至浆料的粒径为150-250nm后,进入喷雾干燥机内喷雾干燥,喷雾干燥采用离心式喷雾干燥机,使得喷雾干燥机内雾滴的粒径为1-30μm,经过干燥后旋风收尘,得到高振实氢氧化镍。
技术说明书
一种铜阳极泥的资源化处理方法
技术领域
本技术涉及一种铜阳极泥的资源化处理方法,属于废弃物处理技术领域。
背景技术
阳极泥是电解精炼中附着于阳极基体表面或沉淀于电解槽底或悬浮于电解液中的泥状物。
阳极泥富集了矿石、精矿或熔剂中绝大部分或大部分的贵金属和某些稀散元素,因而具有很高的综合回收价值。
例如铜、铅电解精炼产出阳极泥中的金、银价值,足可抵消电解精炼整个过程的加工费用。
在可溶阳极的电解精炼或电解提取时,阳极中除主体金属外,还含有少量或微量的其他金属或元素,他们以单质、合金或化合物形态存在于阳极中。
当阳极发生极化时,这些金属或元素由于下述原因而成为阳极泥:
(1)其平衡电位正于阳极电位,因而不能离子化进入到电解液中;
(2)虽然能离子化进入到电解液中,但立即与电解液形成不溶的盐而从电解液中析出;
(3)部分氧化形成不溶的化合物或单质元素。
生成的阳极泥均以分散状的细粒粉末存在,或粘附在阳极表面上,或借重力作用沉淀于电解槽底部,甚或悬浮于电解液中。
因此,为使电解过程能正常进行,一般需要定期从阳极上刷洗下粘附的阳极泥,从槽底掏出沉淀的阳极泥和将电解液过滤分离出悬浮的阳极泥。
所得阳极泥质量除以相应阳极质量的百分数,即为阳极泥率。
从铜阳极泥中综合回收金、银等有价组分的过程,为现代铜电解精炼流程的重要组成部分。
铜阳极泥来自粗铜火法精炼未除去的部分杂质,这些杂质随火法精炼铜的浇铸而进入阳极板。
电性比铜正的金、银等杂质,电解时不发生电化学溶解,而成泥状沉积于电解槽底。
其产率一般为阳极板的0.2%~0.8%。
阳极泥中各种有价组分的含量和存在形态,随阳极铜的组成和电解工艺而异。
阳极泥化学组成见表。
阳极泥处理工艺一般分为火法流程、选冶联合流程、全湿法或以湿法为主的流程三种。
火法流程,最早采用的工艺流程。
阳极泥经过脱铜、脱硒后,进行贵铅熔炼和氯化熔炼产出合质金。
合质金再经银电解、金电解得到成品金、成品银。
此工艺流程较成熟、处理能力大、对原料适应性强,但生产周期长,金银直收率低,铅害严重。
日本佐贺关冶炼厂、加拿大铜精炼公司(Canadian Copper RefinerLtd.)和中国的沈阳冶炼厂、上海冶炼厂采用此工艺流程。
选冶联合流程,铜阳极泥经低温氧化焙烧、脱铜脱硒后,浮选出银精矿,银精矿经熔炼产出合质金,合质金再经电解得到金、银产品。
用浮选法取代传统工艺中的贵铅熔炼和氧化精炼,可基本消除烟害,并提高金、银直收率。
但浮选前需经预处理,尾矿含金、银也较高。
此工艺流程于1974年首先为日本大坂精炼厂采用,20世纪70年代初中国的云南冶炼厂和芜湖冶炼厂相继采用。
湿法流程,湿法流程与其他流程相比,具有生产周期短、金属直收率高、呆滞料少和污染环境不严重等优点,获得较快发展。
这种流程生产规模可大可小,易于连续化和自动化,已引起广泛重视。
流程中多以硫酸化焙烧蒸硒-浸出铜银-氯化分金为主流程,产出金、银用化学法净化,可省去金、银电解作业。
各种湿法流程大同小异,只是在分银提银作业中因厂而异,有的在硫酸化焙烧浸出铜银后,用铜板置换产出粗银粉;有的在亚硫酸钠或氨浸出氯化银后,用甲醛、二氧化硫还原制取银。
中国的富春江冶炼厂、邵武冶炼厂采用湿法流程。
湿法工艺生产规模可大可小,易于连续化和自动化,目前成为处理铜阳极泥的主流工艺,但是目前的湿法工艺存在废水产生量大,流程长等缺点。
技术内容
有鉴于此,本技术提供了一种铜阳极泥的资源化处理方法,工艺简单,工艺流程短,金银钯的回收率高,且回收了其中的镍、铜、铁等有价金属。
本技术通过以下技术手段解决上述技术问题:
本技术的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其为以下步骤:
1)将阳极泥加入热水搅拌浆化洗涤,然后进行固液分离,得到洗涤渣和洗涤液,得到的洗涤液经过铜萃取剂3-5级萃取,使得萃余液中的铜离子含量低于100mg/L,采用稀硫酸溶液反萃得到反萃液返回做铜电解液,萃余液加入铝粉,搅拌反应30-60min,使得溶液中的铜离子含量20mg/L,然后过滤,滤液加入氨水,调节溶液的pH值为4-6,然后过滤,得到的滤液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体;
2)将洗涤渣加入硫酸溶液,在温度为40-60℃搅拌1-2h,然后过滤得到酸洗渣和酸洗液;
3)得到的酸洗渣加入盐酸,搅拌浆化后放入到高压反应釜内,在温度为150-200℃,通入氯气维持压力为3-6个大气压,搅拌反应1-2h,然后降温泄压后过滤,得到浸出滤液和浸出滤渣,将浸出滤渣通入氢气,在温度为300-700℃下反应2-4h,产生的废气经过喷淋吸收返回浸出酸洗渣,得到的还原料经过高压压块后电解精炼,得到银板;
4)将步骤(3)得到的浸出滤液采用阴离子交换树脂吸附AuCl4-,然后过滤,得到吸附后溶液和载金树脂,再采用硫脲溶液洗脱,得到含金溶液,通过电积法得到金粉;
5)吸附后溶液在温度为35-55℃下加入氨水,调节溶液的pH值为8.5-10,然后搅拌30-60min,过滤,得到第一滤液和第一滤渣,第一滤液在温度为15-30℃下加入盐酸调节溶液的pH值为1-1.5,然后搅拌10-20min,过滤,滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉;
6)第一滤渣加入硫酸溶解,然后加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为1.3-1.8,采用3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子,然后盐酸反萃,得到氯化铁溶液,加入磷酸二氢铵,搅拌反应得到磷酸铁,萃取铁后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为3.5-4,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子,采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸铜溶液,返回做铜电解液,将萃取铜后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为5-5.5,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子,采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸镍溶液,得到的硫酸镍溶液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体。
所述步骤(1)中洗涤液萃取铜过程,采用逆流萃取,萃取过程维持水相的pH值为1.5-2.5,稀硫酸溶液的浓度为1-1.5mol/L,稀硫酸溶液反萃过程反萃级数为2-4级,加入铝粉置换后得到的铜粉返回熔炼制备成铜阳极板。
所述步骤(2)中硫酸溶液的浓度为1-2mol/L,得到的酸洗液与步骤(5)得到的第一滤渣混合后处理。
所述步骤(3)中酸洗渣与加入的盐酸的重量比为1:4-8,盐酸的浓度为3-6mol/L。
所述步骤(4)中阴离子交换树脂为哌啶型阴离子交换树脂,硫脲溶液的质量浓度为3-8%。
所述步骤(5)中滤渣在还原性气氛下煅烧时,煅烧温度为300-600℃,煅烧时间为3-5h。
所述步骤(6)中盐酸反萃铁时,盐酸的浓度为3-5mol/L,得到氯化铁溶液加入调节其浓度为1-1.5mol/L,加入的磷酸二氢铵溶液的浓度为1-2mol/L,同时加入氨水溶液,氯化铁溶液、磷酸二氢铵溶液和氨水溶液同时对加到反应釜内,维持反应温度为40-55℃,pH值为2-2.5,采用连续溢流反应,物料在反应釜停留时间为3-5h,搅拌速度为200-400r/min,得到的溢流浆料经过洗涤烘干后进行两步煅烧,第一步煅烧温度为150-250℃,煅烧时间为5-8h,再进行第二步煅烧,第二步煅烧温度为500-550℃,煅烧时间为1-1.5h,得到电池级无水磷酸铁。
所述步骤(6)中3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子时,萃取级数为4-6级,3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子时,萃取级数为5-8级,3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子时,萃取级数为5-8级。
得到的工业纯硫酸镍加入纯水搅拌溶解,配制成1-2mol/L的硫酸镍溶液,然后同时加入氢氧化钠溶液和氨水,维持溶液中的pH值为10-10.5,NH3的浓度为10-20g/L,采用连续溢流反应,物料在反应釜内停留8-10h,然后将物料经过洗涤后,加入PVA溶液浆化,然后通过砂磨机磨细至浆料的粒径为150-250nm后,进入喷雾干燥机内喷雾干燥,喷雾干燥采用离心式喷雾干燥机,使得喷雾干燥机内雾滴的粒径为1-30μm,经过干燥后旋风收尘,得到高振实氢氧化镍。
本技术相比较常规的工艺,流程更短,采用水洗和酸洗的方式,将一些贱金属给除去,同时将贱金属分离出来并回收;
首先,本技术采用高压氯气浸出,高压浸出用于贵金属提取,可以有效的提高浸出效率,同时避免了有毒有害气体的逸出,在高压条件下,可以实现氯气在水溶液中的高溶解度,同时高压可以提高反应温度,同时氯气在溶液中的溶解度大大提高,使得溶液的氧化性氛围更强,有利于贵金属的浸出,同时,在密封的高压反应釜内,可以避免有毒有害气体的外溢,环保性能好,相比较常规的常压氧化浸出,提高了反应效率和浸出率,同时避免了有毒有害物质的逸出,同时由于氯气价格低且消耗量少,成本也低。
同时采用高压氯气浸出,可以有效的提高贵金属的浸出率,将银以氯化银的形式留在渣中,再经过氢气还原,可以将氯化银还原为银单质,同时采用树脂来吸附金,采用沉淀法来分离提纯钯,大大缩短了流程,同时贵金属的回收率也大大提高,废水产生量少。
本技术采用沉淀法来提纯分离钯,将吸附后溶液在温度为35-55℃下加入氨水,调节溶液的pH值为8.5-10,然后搅拌30-60min,则在此时,镍铜铁等金属离子会沉淀下来,同时其他贵金属(钌铑等)也会随之沉淀下来,而钯会以离子态留在溶液中,然后过滤,得到第一滤液和第一滤渣,第一滤液在温度为15-30℃下加入盐酸调节溶液的pH值为1-1.5,在此pH 下,钯会以铵复盐的形式沉淀下来,而其他金属离子会留在溶液中,从而通过两步沉淀法来实现钯的纯化,流程短,且纯化效果好,沉淀下来的钯滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉,所以本工艺相比较其他钯的提纯方法,流程短,且实现了钯的两级提纯,提纯效果好,回收率高且操作简单。
同时本技术采用一步氢气还原法来提纯银,因为本技术得到的是氯化银沉淀,采用常规的方法,比如常规的氨络合法,流程短,且银的回收率高,因为可以一步法直接还原得到银单质,而常规的氢气还原一般需要将氯化银转化为其他银盐,如氧化银等,同时本工艺步骤无废水产生,成本也大大降低,无氨水、还原剂等的消耗,且没有过滤、洗涤等步骤,同时本技术最终还原出来的氯化氢气体还可以吸收后当做盐酸使用。
本技术的铁通过反萃得到铁溶液,然后通过共沉淀,通过连续溢流反应,维持一定的pH 和温度,控制停留时间,通过控制结晶法,通过控制结晶过程的各个反应条件,来实现磷酸铁生长速度的控制,控制结晶法为通过控制溶液的过饱和度,从而控制晶体的生长速度,本技术通过控制反应温度和pH值,从而控制和维持体系中一定的过饱和度,采用连续溢流反应,通过控制停留时间,控制磷酸铁生长时间,从而实现磷酸铁晶体的持续稳定生长,得到电池级磷酸铁。
本技术得到的镍,通过在高pH值下,通过络合剂存在下沉淀,得到一次粒径很小的氢氧化镍颗粒,然后加入分散剂后,经过磨细,得到纳米化的浆料,然后在喷雾干燥机内喷雾干燥,通过造粒,从而得到振实密度高的球形氢氧化镍,此氢氧化镍振实密度高,同时一次粒径小,活性高。
本技术的有益效果:工艺简单,工艺流程短,金银钯的回收率高,且回收了其中的镍、铜、铁等有价金属。
附图说明
如图1所示,为本实施例1得到的磷酸铁的XRD。
具体实施方式
以下将结合具体实施例和附图对本技术进行详细说明,本实施例的一种铜阳极泥的资源化处理方法,其为以下步骤:
1)将阳极泥加入热水搅拌浆化洗涤,然后进行固液分离,得到洗涤渣和洗涤液,得到的洗涤液经过铜萃取剂3-5级萃取,使得萃余液中的铜离子含量低于100mg/L,采用稀硫酸溶液反萃得到反萃液返回做铜电解液,萃余液加入铝粉,搅拌反应30-60min,使得溶液中的铜离子含量20mg/L,然后过滤,滤液加入氨水,调节溶液的pH值为4-6,然后过滤,得到的滤液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体;
2)将洗涤渣加入硫酸溶液,在温度为40-60℃搅拌1-2h,然后过滤得到酸洗渣和酸洗液;
3)得到的酸洗渣加入盐酸,搅拌浆化后放入到高压反应釜内,在温度为150-200℃,通入氯气维持压力为3-6个大气压,搅拌反应1-2h,然后降温泄压后过滤,得到浸出滤液和浸出滤渣,将浸出滤渣通入氢气,在温度为300-700℃下反应2-4h,产生的废气经过喷淋吸收返回浸出酸洗渣,得到的还原料经过高压压块后电解精炼,得到银板;
4)将步骤(3)得到的浸出滤液采用阴离子交换树脂吸附AuCl4-,然后过滤,得到吸附后溶液和载金树脂,再采用硫脲溶液洗脱,得到含金溶液,通过电积法得到金粉;
5)吸附后溶液在温度为35-55℃下加入氨水,调节溶液的pH值为8.5-10,然后搅拌30-60min,过滤,得到第一滤液和第一滤渣,第一滤液在温度为15-30℃下加入盐酸调节溶液的pH值为1-1.5,然后搅拌10-20min,过滤,滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉;
6)第一滤渣加入硫酸溶解,然后加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为1.3-1.8,采用3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子,然后盐酸反萃,得到氯化铁溶液,加入磷酸二氢铵,搅拌反应得到磷酸铁,萃取铁后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为3.5-4,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子,采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸铜溶液,返回做铜电解液,将萃取铜后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为5-5.5,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子,采用1-1.5mol/L的硫酸反萃得到硫酸镍溶液,得到的硫酸镍溶液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体。
所述步骤(1)中洗涤液萃取铜过程,采用逆流萃取,萃取过程维持水相的pH值为1.5-2.5,稀硫酸溶液的浓度为1-1.5mol/L,稀硫酸溶液反萃过程反萃级数为2-4级,加入铝粉置换后得到的铜粉返回熔炼制备成铜阳极板。
所述步骤(2)中硫酸溶液的浓度为1-2mol/L,得到的酸洗液与步骤(5)得到的第一滤渣混合后处理。
所述步骤(3)中酸洗渣与加入的盐酸的重量比为1:4-8,盐酸的浓度为3-6mol/L。
所述步骤(4)中阴离子交换树脂为哌啶型阴离子交换树脂,硫脲溶液的质量浓度为3-8%。
所述步骤(5)中滤渣在还原性气氛下煅烧时,煅烧温度为300-600℃,煅烧时间为3-5h。
所述步骤(6)中盐酸反萃铁时,盐酸的浓度为3-5mol/L,得到氯化铁溶液加入调节其浓度为1-1.5mol/L,加入的磷酸二氢铵溶液的浓度为1-2mol/L,同时加入氨水溶液,氯化铁溶液、磷酸二氢铵溶液和氨水溶液同时对加到反应釜内,维持反应温度为40-55℃,pH值为2-2.5,采用连续溢流反应,物料在反应釜停留时间为3-5h,搅拌速度为200-400r/min,得到的溢流浆料经过洗涤烘干后进行两步煅烧,第一步煅烧温度为150-250℃,煅烧时间为5-8h,再进行第二步煅烧,第二步煅烧温度为500-550℃,煅烧时间为1-1.5h,得到电池级无水磷酸铁。
所述步骤(6)中3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子时,萃取级数为4-6级,3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子时,萃取级数为5-8级,3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子时,萃取级数为5-8级。
得到的工业纯硫酸镍加入纯水搅拌溶解,配制成1-2mol/L的硫酸镍溶液,然后同时加入氢氧化钠溶液和氨水,维持溶液中的pH值为10-10.5,NH3的浓度为10-20g/L,采用连续溢流反应,物料在反应釜内停留8-10h,然后将物料经过洗涤后,加入PVA溶液浆化,然后通过砂磨机磨细至浆料的粒径为150-250nm后,进入喷雾干燥机内喷雾干燥,喷雾干燥采用离心式喷雾干燥机,使得喷雾干燥机内雾滴的粒径为1-30μm,经过干燥后旋风收尘,得到高振实氢氧化镍。
实施例1
一种铜阳极泥的资源化处理方法,其为以下步骤:
1)将阳极泥加入热水搅拌浆化洗涤,然后进行固液分离,得到洗涤渣和洗涤液,得到的洗涤液经过铜萃取剂4级萃取,使得萃余液中的铜离子含量低于100mg/L,采用稀硫酸溶液反萃得到反萃液返回做铜电解液,萃余液加入铝粉,搅拌反应50min,使得溶液中的铜离子含量20mg/L,然后过滤,滤液加入氨水,调节溶液的pH值为5,然后过滤,得到的滤液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体;
2)将洗涤渣加入硫酸溶液,在温度为55℃搅拌2h,然后过滤得到酸洗渣和酸洗液;
3)得到的酸洗渣加入盐酸,搅拌浆化后放入到高压反应釜内,在温度为180℃,通入氯气维持压力为5个大气压,搅拌反应1.5h,然后降温泄压后过滤,得到浸出滤液和浸出滤渣,将浸出滤渣通入氢气,在温度为600℃下反应3h,产生的废气经过喷淋吸收返回浸出酸洗渣,得到的还原料经过高压压块后电解精炼,得到银板;
4)将步骤(3)得到的浸出滤液采用阴离子交换树脂吸附AuCl4-,然后过滤,得到吸附后溶液和载金树脂,再采用硫脲溶液洗脱,得到含金溶液,通过电积法得到金粉;
5)吸附后溶液在温度为45℃下加入氨水,调节溶液的pH值为9,然后搅拌50min,过滤,得到第一滤液和第一滤渣,第一滤液在温度为25℃下加入盐酸调节溶液的pH值为1.3,然后搅拌15min,过滤,滤渣在还原性气氛下煅烧得到钯粉;
6)第一滤渣加入硫酸溶解,然后加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为1.5,采用3,5-二异丙基水杨酸萃取铁离子,然后盐酸反萃,得到氯化铁溶液,加入磷酸二氢铵,搅拌反应得到磷酸铁,萃取铁后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为3.8,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取铜离子,采用1.3mol/L的硫酸反萃得到硫酸铜溶液,返回做铜电解液,将萃取铜后的萃余液加入酸碱调节剂调节溶液的pH值为5.3,然后再加入3,5-二异丙基水杨酸萃取镍离子,采用1.3mol/L的硫酸反萃得到硫酸镍溶液,得到的硫酸镍溶液经过浓缩结晶得到工业纯硫酸镍晶体。
所述步骤(1)中洗涤液萃取铜过程,采用逆流萃取,萃取过程维持水相的pH值为2.2,稀硫酸溶液的浓度为1.5mol/L,稀硫酸溶液反萃过程反萃级数为3级,加入铝粉置换后得到的铜粉返回熔炼制备成铜阳极板。