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2) 脱肟型胶组成及工艺
i. 中性杂色胶
1. 基础聚合物 例:107 胶
2. 增塑剂
例:白油,硅油
3. 填料
例:纳米碳酸钙
4. 交联剂
① 甲基三丁酮肟基硅烷(水解性较三甲弱)
② 乙烯基三丁酮肟基硅烷(水解性较三甲强)
5. 偶联剂 6. 固化剂
例:KH550 例:有机锡
俗称丁酮肟肟
中性杂色胶制造工艺:
气相 细混
交联 聚合反应
分装
成品
动混/强力分散
连续法流程图:
107,白油,交联剂交 冷却 加二氧化 冷却 加偶联剂 冷却 多工位
联剂
硅
固化剂
一阶
高速二阶
三阶
1) 一阶注意点 ① 脱水/除泡 ② 加白油时需抽真空 ③ 温度(若大于 70℃,交联剂会挥发,影响质量)
2) 高速分散机注意点 ① 温度(摩擦生热)料温需小于 70℃ ② 冷却水(注意空气中的水分(冰水冷却)) ③ 分散性(颗粒) 确保没有颗粒
四、 硅酮的分类
按体系分类,可分为 ① 醇型硅酮密封胶 ② 肟型硅酮密封胶 ③ 酸性硅酮密封胶 ④ 丙酮硅酮密封胶
⇋ *缩合反应:A(小分子)+B(大分子)
c(大分子)+D(小分子)
五、 硅酮的基本组成
① 基础聚合物 例:107 胶 ② 填料 ③ 增塑剂 ④ 交联剂 ⑤ 偶联剂 ⑥ 固化剂 ⑦ 色料
5. 偶联剂
例:KH550,KH560
KH550 特性:具有水解性(水解生成盐易堵塞泵);
6. 催化剂 钛络合物:淡黄色固体(通常使用加了交联剂的淡黄色液体)
7. 固化剂 有机锡:有毒(使用后需要洗手)
*固化剂起加速化学反应,但不参加化学反应;催化剂可参加反应,主要起加速 化学反应作用,有一点区别跟固化剂,是它可以参加化学反应。
条件:85%磷酸
⑤ 脱低过程
条件:180~200℃,时间大于 6H
II.基础物为水解料(催化剂四甲基氢氧化胺) ① 脱水过程(去掉 30%环体) ② 聚合过程(开环) ③ 降解过程(闭环) ④ 脱低过程 优点:脱低时间短;制低粘度(1000~2000)胶体效果. 缺点:聚合过程时间长;粘度只能达到 20 万~60 万. *粘度为 20 万以下为低粘度。
*低沸物不建议循环使用”
硅橡胶基本知识讲座(2)
一、 硅酮胶的制造
1) 脱醇型胶的组成及工艺
1. 基础聚合物 例:107 胶 107 胶的粘度:2 万和 8 万 (为降低成本,有用粘度为 10 万-30 万的 107 胶通 过加白油稀释)双螺杆工艺适用于以上粘度 107 胶
*低粘度流动性好,高粘度强度好。” *双螺杆制胶粘度不可超过 30 万粘度 107 胶,不好输送。”
五、 中性胶设计流程和方案
A 设计方案
每月生产 300T 中性杂色胶需要购置什么设备和需要购置什么材料以及厂房面 积需要多大
B 流程
107 胶
反应釜
捏合机
基料
三辊机
分装机
成品胶
行星机
反应釜 2 台
需 107 胶 300X(0.3X2)=180t
捏合机 2 台(4 小时/次)
需要基料 300X0.5=150t
III.基础聚合物为高环烃(D20~D30 混合环体)
① 脱水过程
② 聚合过程(开环) 条件:120~150℃及催化剂(量增大)
③ 降解过程(闭环) 条件:加水
④ 中和过程
条件:85%磷酸
⑤ 脱低过程
条件:180℃~200℃,时间大于 6H
优点:适合做杂色中性胶;强度高
缺点:不适合做透明,中透的胶体;易发黄;有臭味;
应)。 此方法需要有经验者进行,且制成胶体气味难闻有沉淀物。
④ 磷酸(中和反应)
2)制造设备 设备:锅炉,反应釜,,冷凝器,真空泵,蒸馏装置。
3)107 胶的制造工艺
I.基础物为 DMC(催化剂 KOH)
① 脱水过程
② 聚合过程(开环) 条件:112℃及催化剂
③ 降解过程(闭环) 条件:加水
④ 中和过程
③ 降解过程(闭环) 条件:150~155℃和水(放空或加大压力)
④ 中和过程
条件:160~170℃和 85%磷酸
⑤ 脱低过程
条件:180~200℃,时间大于 6H
例如:制 12t 胶需要氢氧化钾 300g,磷酸 350g,水 1kg 左右(制 8~10 万粘度 107
Hale Waihona Puke 胶)。三、 中透胶流程图
初混
交联剂 交联反应
硅橡胶基本知识讲座(1)
一、 硅橡胶定义
含 Si-O 硅氧键有机物高分子,即硅橡胶
二、 硅橡胶分类
特点 类别
名称
RTV 室温硫化硅橡胶
HTV 高温胶
LSR 液体硅橡胶
固化条件 空气中的水份 加热和固化剂 常温或加热固化
强度 2.5MPa 10~20MPa 10~20MPa
三、 硅酮的定义
基础聚合物为羟基封端的聚甲基聚硅氧烷的密封胶,称为硅酮密封胶。例:即 107 胶基础聚合物的密封胶。
① “一口”加料
交联剂(甲基三丁酮肟基硅烷)
偶联剂
固化剂
*封端剂 (巯丙基)
② “三口”加料 (分先后顺序)
A 甲基三丁+固化剂(用甲基三丁稀释固化剂)
B 乙烯+甲基三丁
C 偶联剂
③ “二口”加料 (分先后顺序)
A 甲基三丁(吸水剂+降沸)
B 甲基三丁+乙烯三丁+偶联剂+固化剂+封端剂
ii. 透明胶
⑪ 稠度
稠度数值越大表示越稀,即流动性越大
中性基料稠度 9.5~9.8
酸性基料稠度 9.5~10
色料稠度
12~15
酸性胶稠度 9.5~9.8
中性胶稠度 9.7~10
双组分 A 稠度 13.5~13.8
2. 增塑剂
例:白油、硅油
白油特性:无色透明油状液体,没有气味。密度ρ为 0.83~0.86 。
可储存于 304、碳钢、普通钢等材质储罐。
3. 填料 普遍使用纳米碳酸钙。
4. 交联剂 甲基三甲氧硅烷,俗称三甲。
特性:无色透明液体(存放久了,变为淡黄色液体);具有水解性;密度ρ为 0.83~0.86。
封头剂(切断)
封端剂(官能团)
107 胶
水
水
生胶
甲基硅油
VMC,VC(含乙烯基)
碱胶:D4+ 四甲基氢氧化铵 不便于保存
储存方法:①放入冰箱 10℃左右;②充入氮气(加压)
二、 107 胶反应过程
① 脱水过程(开环) 去除封头剂
② 聚合过程
条件: 130~150℃和催化剂 KOH(抽真空可加快反应)
⑤ 凝胶
在液体保留时间中,由聚集体的网络组成的半固体体系。
⑥ 适用期 可使用时间,适用寿命(从加固化剂到调到可使用稠度的时间)。
行标小于 30Min
⑦ 锥入度 衡量稠度及软硬程度的指标
⑧ 透光率 透过光的效率
⑨ 老化
在 90~95℃温度下 24H,还有表干。
⑩ 储存期 常温下无明显变质,时间 9 个月
二、 双组分加成型灌封胶
分类(体系): ① 弹性体硅凝胶(开裂后可复原) ② 一般硅橡胶
三、 硅酮密封胶的基本术语
① 表干
即触干,将胶体打出,用手指触摸至不粘手的时间段。行标<1H
② 深部固化 打出胶体,至完全恢复弹性时间。行标<48H
③ 室温固化 所需温度 20~30℃
④ 中温固化 所需温度 30~100℃
3) 三阶注意点 ① 温度 ② 计量
包装
四、 酸性透明胶组成
① 107 胶 ② 增塑剂 ③ 交联剂
④ 气相/沉淀 ⑤ 固化剂
主体 107 胶粘度 8 万,另加入 50 万胶体增加强度 白油 甲基三乙酰氢氧硅烷 简称甲基酸性交联剂 乙基三乙酰氢氧硅烷 简称乙基酸性交联剂 气相(目数 150 目) 有机锡(二丁基二月桂酸锡,二丁基二醋酸锡)
六、 硅酮的应用工艺
1)107 胶的基本组成
① 基础物
例:DMC/裂解体/水解料/D4
DMC:有机硅环体, 含有 D3,D4,D5…D10
水解料:70%线体和 30%环体(工业比例为 6:4)
② 水(封端剂)
③ KOH(聚合反应催化剂) *四甲基氢氧化铵用于裂解料,水解料聚合反应用的催化剂(之后无需中和反
三辊机 2 台(20min/桶 280kg/桶))
动力混合机/行星机 600L 和 1100L 各 2 台(1h/缸)
压料机 600L 和 1100L 各 2 台
包装机 3 台
硅橡胶基本知识讲座(4)
一、 LSR 液体硅橡胶基本知识
液体硅橡胶又称为 LSR,外观无色透明或半透明状。 成分:A、B 组分 应用工艺 A:B=1:1 应用于大功率,高透光的 LED 市场
脱醇型胶的工艺(双螺杆线)
① “一口”加料
交联剂
偶联剂
高档胶
催化剂
固化剂
*封端剂
低档胶
②“三口”加料 (分先后顺序) A 交联剂,固化剂 B 催化剂,交联剂 C 偶联剂
③ “二口”加料 (分先后顺序) A 交联剂 B 催化剂 C 偶联剂+固化剂
现实工业上“二口”加料法: A 交联剂(作为吸水剂,降沸) B 交联剂+偶联剂+催化剂+固化剂
1. 基础聚合物 2. 增塑剂 3. 填料 4. 交联剂 5. 偶联剂 6. 固化剂
例:气相 沉淀
透明胶制造工艺: 间歇法 A. 107 胶 B. 沉淀(不可有气相) C. 交联剂 D. 偶联剂 E. 固化剂
连续法(适用于双螺杆) A. 107 胶 B. 交联剂(可去除气相的氢键) C. 沉淀及气相 D. 偶联剂 E. 固化剂
硅橡胶基本知识讲座(3)
一、 107 胶制备
107 胶基础原材料:D4,DMC,水解料,裂解料,高环体 聚合反应的条件:升温,脱水,催化剂,中和剂,脱低。 *催化剂 四甲基氢氧化铵具有 130℃自挥发特性 (100 万以内); ①活性强;②聚合反应挥发温度需 130~170℃;③聚合反应后不需中和反应;④ 所制胶体气味臭,有沉淀。 *活性:Me4NOH>KOH>NaOH>LiOH>强酸