烯草酮的合成及其工艺优化
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Ａｂｓｔｒａｃｔ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．ＩＩ
１ ｉ者论．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．１
ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ａｃｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｐｒｏｖｉｄｅ ｓｅｖｅｒａｌ ａｄｖａｎｍｇｅｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｓｉｍｐｌｅｒ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ，ｌｏｗｅｒ ｃｏｓｔ ａｎｄ ｈｉｇｈｅｒ ｙｉｅｌｄｓ，ｔｈｅｒｅｂｙ ｏｆｆｅｒｉｎｇ ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｆｏｒ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ，．
ｗｅｅｄｓ．Ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ ａｓ ａ ｔｙｐｉｃａｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｏｎｅ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ，ｈａｓ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｗｅｅｄｉｎｇ．
Ｂｅｃａｕｓｅ ｉｔ ｈａｓ ｔｈｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｈｉ曲ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｌｏｗ ｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｂｒｏａｄ—ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｗｅｅｄ ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ ｓａｆｅｔｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｒｏｐ．
６ ５．【２一（乙硫基）丙基卜２一丙酰基－３．羟基．２．环己烯．１．酮的制备…………………．２３
同时本文对各步反应条件进行了进一步的优化，特别是对脱水反应，酰化反应都有 较大改进，简化了反应操作、降低了生产成本、提高了产物收率，得到了一条较优的适 合工业化生产的工艺路线。
关键词：除草剂，烯草酮，合成，工艺改进
Ａｂｓｔｒａｃｔ
硕士论文
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ ａｒｅ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｍｅａｎｓ ｔｏ ｃｏｎｔｒｏｌ ｗｅｅｄｓ ｉｎ ｆａｒｍｌａｎｄ．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ，ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｏｎｅ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ ｈａｖｅ ｇｏｏｄ ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄ ｏｆ ｗｅｅｄｉｎｇ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｈｉｇｈｌｙ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ｇｒａｓｓｙ
１．１除草剂的研究进展…………………………………………………………………．．１ １．１．１除草剂的分类…………………………………………………………………２ １．１．２除草剂的发展概况……………………………………………………………５ １．１－３环己烯酮类除草剂……………………………………………………………５
２．２．１主要试剂和仪器……………………………………………………………．．１２ ２．２．２实验操作……………………………………………………………………．．１２ ２．３结果与讨论…………………………………………………………………………１ ３ ２．４本章小结……………………………………………………………………………１３
ｔｒｉｏｎｅ ｗｉｔｈ ３－ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｙｌ－ｏｘｙａｍｉｎｏ．Ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ ａｌｌ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｗｅｒｅ
ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ １Ｈ－ＮＭＲ ｏｒ ＭＳ． Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ａｌｌ ｓｔｅｐｓ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｔｏ ｆｕｒｔｈｅｒ ｏｐｔｉｍｉｚｅ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｐａｒｔｉｃｕｌａｒｌｙ ｏｆ ｔｈｅ
４．４本章小结……………………………………………………………………………１９
５ ５．【２．（乙硫基）丙基卜３一羟基一２一环己烯一１一酮的制备……………………………．．２０
５．１合成方法……………………………………………………………………………２０ ５．２实验部分……………………………………………………………………………２０
１．３烯草酮的研究现状…………………………………………………………………一８ １．４本课题选题意义及研究内容………………………………………………………１０ ２ ３．乙硫基丁醛的制备………………………………………………………………………．１２ ２．１合成方法……………………………………………………………………………．１２ ２．２实验部分……………………………………………………………………………１２
研究生签名： 氧主一．
汐，≥年≥月旄日
硕士论文
烯草酮的合成及其工艺优化
摘要
除草剂是防除农田杂草的重要手段，随着除草剂的不断发展，目前环己烯酮类除草 剂因其具有高度选择性，可以防治多种禾本科杂草，在除草领域有广泛的应用前景。烯 草酮是一种典型的环己烯酮类除草剂，有着高效低毒、杀草谱广、施用期长、对后茬作 物安全等优点，因此得到了广泛的应用。
３ ６．乙硫基．４．羟基．２．庚酮的制备………………………………………………………．．１４
３．１合成方法……………………………………………………………………………１４ ３．２实验部分……………………………………………………………………………１ ４
３．２．１主要试剂和仪器……………………………………………………………一１４ ３．２．２实验操作……………………………………………………………………．．１４ ３＇３结果与讨论…………………………………………………………………………１５ ３．３．１ ＮａＯＨ用量对反应的影响……………………………………………………１５ ３．３．２ ３．乙硫基丁醛用量对反应的影响……………………………………………１５ ３．４本章小结……………………………………………………………………………１６
Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ａｌｌ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｒｏｕｔ ｔｏ ｐｒｅｐａｒｅ ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｐｒｅｖｉｏｕｓ ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｆｉｒｓｔｌｙ，ｃｒｏｔｏｎａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｅｔｈａｎｅｔｈｉｏｌ ｔｏ ｇｉｖｅ ３－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏｂｕｔａｎａｌ． Ｓｅｃｏｎｄｌｙ，ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ Ｗａｓ ｃｏｎｖｅｎｅｄ ｔｏ ６－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ一３一ｅｎｅ－２－ｈｅｐｔａｎｏｎｅ ｖｉａ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ， ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ３－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏｂｕｔａｎａｌ ａｎｄ ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｎ ６－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ一３－ｅｎｅ·２一ｈｅｐｔａｎｏｎｅ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｍａｌｏｎａｔｅ ｂｙ Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｌｍｓｅｎ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ，ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｏ ｇｅｎｅｒａｔｅ ５－【（２一ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｒｏｐｙｌ】 一３－ｈｙｄｒｏｘｙｌ一２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ一１·ｏｎｅ，ｗｈｉｃｈ Ｗａｓ ｐｒｏｐｙｌａｅｙｌａｔｅｄ ｔｏ ｇｉｖｅ ５－【２－（ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｒｏｐｙｌ］一２－ ｐｒｏｐｉｏｎｙｌ一３一ｈｙｄｒｏｘｙｌ一２一ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ—ｌ－ｏｎｅ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ Ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ
己在论文中作了明确的说明。
题垒 研究生签名：
沙哆年弓月坫日
学位论文使用授权声明
南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅 或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送 交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对 丁保密论文，按保密的有关规定和程序处理。
４ ６．乙硫基．３．烯．２．庚酮的制备………………………………………………………．１７
４．１合成方法……………………………………………………………………………１７
ＩＩｌ
目录
硕士论文
４．２实验部分……………………………………………………………………………１ ７ ４．２．１主要试剂和仪器……………………………………………………………．．１７ ４．２．２实验操作……………………………………………………………………．．１ ７
Ｓｕｐｅｒｖｉｓｅｄ ｂｙ ＰＶ０｛．Ｃｈｕｎ Ｃａｉ
Ｎａｎｊ ｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｍａｒｃｈ，２０１３
声尸 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在 本学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发 表或公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学 历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均
本文在分析比较现有传统合成方法的基础上，探索研究了合成烯草酮的路线，最终 得到了一条较为有效的路线。采用巴豆醛和乙硫醇为原料制得３．乙硫基丁醛。首先将乙 酰乙酸乙酯水解，得到的乙酰乙酸与３．乙硫基丁醛发生缩合反应，再使用浓硫酸脱水得 到６．乙硫基．３．烯．２．庚酮，然后将其与丙二酸二甲酯发生Ｍｉｃｈａｅｌ加成和Ｃｌａｉｓｅｎ缩合反 应，再经过氢氧化钠水解，脱羧反应生成５．［（２．乙硫基）丙基卜３．羟基．２．环己烯．１．酮。然 后将环己二酮与丙酰氯发生反应，得到５．【２一（乙硫基）丙基】．２．丙酰基．３．羟基．２．环己烯．１－ 酮，最后与３．氯烯丙氧基胺发生肟化反应得到目标产物烯草酮。目标产物及中间体均通 过核磁或质谱进行表征确定。
１．２烯草酮简介…………………………………………………………………………．．６ １．２．１烯草酮的基本信息……………………………………………………………６ １．２．２烯草酮的作用机制……………………………………………………………７ １．２．３烯草酮的作用效果……………………………………………………………７ １．２．４烯草酮的应用前景……………………………………………………………７
硕士学位论文
烯草酮的合成及其工艺优化
作 者：钱云 指导教师：蔡春教授
南京理工大学 ２０１３年３月
Ｍａｓｔｅｒ Ｄｅｇｒｅｅ Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏ】１砌黼瑚㈣删舸砌硼砷
Ｙ２２７６８６７
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｐｔபைடு நூலகம்ｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ
Ｂｙ
Ｙｕｎ Ｑｉａｎ
Ｋｅｙ ｗｏｒｄ：Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ，Ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ
ＩＩ
硕士论文
烯草酮的合成及其工艺优化
目录
摘要要。．．．．．．．．．。．．。。．。。．．．。。．．．。．．。。．．．．。．。．．．。．．．．。．．．。．。．．．。。．．．．。。．．。．．．。。．．．．。。。．。．．Ｉ
５．２．１主要试剂和仪器………………………………………………………………２０ ５．２．２实验操作……………………………………………………………………．．２０ ５３结果与讨论…………………………………………………………………………２１ ５．３．１甲醇钠用量对反应的影响…………………………………………………。２１ ５．４本章小结……………………………………………………………………………２２
４．３结果与讨论…………………………………………………………………………１ ８ ４．３．１脱水剂类型对反应的影响…………………………………………………一１８ ４．３．２反应温度对反应的影响……………………………………………………。１８ ４。３．３反应时间对反应的影响……………………………………………………．．１ ８ ４．３．４浓硫酸用量对反应的影响…………………………………………………．．１８ ４．３．５丙酮法合成目标产物………………………………………………………．．１９
１ ｉ者论．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．１
ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ａｃｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｐｒｏｖｉｄｅ ｓｅｖｅｒａｌ ａｄｖａｎｍｇｅｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｓｉｍｐｌｅｒ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ，ｌｏｗｅｒ ｃｏｓｔ ａｎｄ ｈｉｇｈｅｒ ｙｉｅｌｄｓ，ｔｈｅｒｅｂｙ ｏｆｆｅｒｉｎｇ ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｆｏｒ ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ，．
ｗｅｅｄｓ．Ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ ａｓ ａ ｔｙｐｉｃａｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｏｎｅ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ，ｈａｓ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｗｅｅｄｉｎｇ．
Ｂｅｃａｕｓｅ ｉｔ ｈａｓ ｔｈｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｈｉ曲ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｌｏｗ ｔｏｘｉｃｉｔｙ，ｂｒｏａｄ—ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｗｅｅｄ ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ ｓａｆｅｔｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｒｏｐ．
６ ５．【２一（乙硫基）丙基卜２一丙酰基－３．羟基．２．环己烯．１．酮的制备…………………．２３
同时本文对各步反应条件进行了进一步的优化，特别是对脱水反应，酰化反应都有 较大改进，简化了反应操作、降低了生产成本、提高了产物收率，得到了一条较优的适 合工业化生产的工艺路线。
关键词：除草剂，烯草酮，合成，工艺改进
Ａｂｓｔｒａｃｔ
硕士论文
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ ａｒｅ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｍｅａｎｓ ｔｏ ｃｏｎｔｒｏｌ ｗｅｅｄｓ ｉｎ ｆａｒｍｌａｎｄ．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ，ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｏｎｅ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ ｈａｖｅ ｇｏｏｄ ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄ ｏｆ ｗｅｅｄｉｎｇ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｈｉｇｈｌｙ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ｇｒａｓｓｙ
１．１除草剂的研究进展…………………………………………………………………．．１ １．１．１除草剂的分类…………………………………………………………………２ １．１．２除草剂的发展概况……………………………………………………………５ １．１－３环己烯酮类除草剂……………………………………………………………５
２．２．１主要试剂和仪器……………………………………………………………．．１２ ２．２．２实验操作……………………………………………………………………．．１２ ２．３结果与讨论…………………………………………………………………………１ ３ ２．４本章小结……………………………………………………………………………１３
ｔｒｉｏｎｅ ｗｉｔｈ ３－ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｙｌ－ｏｘｙａｍｉｎｏ．Ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ ａｌｌ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｗｅｒｅ
ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ １Ｈ－ＮＭＲ ｏｒ ＭＳ． Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ａｌｌ ｓｔｅｐｓ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｔｏ ｆｕｒｔｈｅｒ ｏｐｔｉｍｉｚｅ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｐａｒｔｉｃｕｌａｒｌｙ ｏｆ ｔｈｅ
４．４本章小结……………………………………………………………………………１９
５ ５．【２．（乙硫基）丙基卜３一羟基一２一环己烯一１一酮的制备……………………………．．２０
５．１合成方法……………………………………………………………………………２０ ５．２实验部分……………………………………………………………………………２０
１．３烯草酮的研究现状…………………………………………………………………一８ １．４本课题选题意义及研究内容………………………………………………………１０ ２ ３．乙硫基丁醛的制备………………………………………………………………………．１２ ２．１合成方法……………………………………………………………………………．１２ ２．２实验部分……………………………………………………………………………１２
研究生签名： 氧主一．
汐，≥年≥月旄日
硕士论文
烯草酮的合成及其工艺优化
摘要
除草剂是防除农田杂草的重要手段，随着除草剂的不断发展，目前环己烯酮类除草 剂因其具有高度选择性，可以防治多种禾本科杂草，在除草领域有广泛的应用前景。烯 草酮是一种典型的环己烯酮类除草剂，有着高效低毒、杀草谱广、施用期长、对后茬作 物安全等优点，因此得到了广泛的应用。
３ ６．乙硫基．４．羟基．２．庚酮的制备………………………………………………………．．１４
３．１合成方法……………………………………………………………………………１４ ３．２实验部分……………………………………………………………………………１ ４
３．２．１主要试剂和仪器……………………………………………………………一１４ ３．２．２实验操作……………………………………………………………………．．１４ ３＇３结果与讨论…………………………………………………………………………１５ ３．３．１ ＮａＯＨ用量对反应的影响……………………………………………………１５ ３．３．２ ３．乙硫基丁醛用量对反应的影响……………………………………………１５ ３．４本章小结……………………………………………………………………………１６
Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ａｌｌ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｒｏｕｔ ｔｏ ｐｒｅｐａｒｅ ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｐｒｅｖｉｏｕｓ ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｆｉｒｓｔｌｙ，ｃｒｏｔｏｎａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｅｔｈａｎｅｔｈｉｏｌ ｔｏ ｇｉｖｅ ３－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏｂｕｔａｎａｌ． Ｓｅｃｏｎｄｌｙ，ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ Ｗａｓ ｃｏｎｖｅｎｅｄ ｔｏ ６－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ一３一ｅｎｅ－２－ｈｅｐｔａｎｏｎｅ ｖｉａ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ， ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ３－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏｂｕｔａｎａｌ ａｎｄ ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｎ ６－ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ一３－ｅｎｅ·２一ｈｅｐｔａｎｏｎｅ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｍａｌｏｎａｔｅ ｂｙ Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｌｍｓｅｎ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ，ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｏ ｇｅｎｅｒａｔｅ ５－【（２一ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｒｏｐｙｌ】 一３－ｈｙｄｒｏｘｙｌ一２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ一１·ｏｎｅ，ｗｈｉｃｈ Ｗａｓ ｐｒｏｐｙｌａｅｙｌａｔｅｄ ｔｏ ｇｉｖｅ ５－【２－（ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｒｏｐｙｌ］一２－ ｐｒｏｐｉｏｎｙｌ一３一ｈｙｄｒｏｘｙｌ一２一ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ—ｌ－ｏｎｅ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ Ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ
己在论文中作了明确的说明。
题垒 研究生签名：
沙哆年弓月坫日
学位论文使用授权声明
南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅 或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送 交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对 丁保密论文，按保密的有关规定和程序处理。
４ ６．乙硫基．３．烯．２．庚酮的制备………………………………………………………．１７
４．１合成方法……………………………………………………………………………１７
ＩＩｌ
目录
硕士论文
４．２实验部分……………………………………………………………………………１ ７ ４．２．１主要试剂和仪器……………………………………………………………．．１７ ４．２．２实验操作……………………………………………………………………．．１ ７
Ｓｕｐｅｒｖｉｓｅｄ ｂｙ ＰＶ０｛．Ｃｈｕｎ Ｃａｉ
Ｎａｎｊ ｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｍａｒｃｈ，２０１３
声尸 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在 本学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发 表或公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学 历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均
本文在分析比较现有传统合成方法的基础上，探索研究了合成烯草酮的路线，最终 得到了一条较为有效的路线。采用巴豆醛和乙硫醇为原料制得３．乙硫基丁醛。首先将乙 酰乙酸乙酯水解，得到的乙酰乙酸与３．乙硫基丁醛发生缩合反应，再使用浓硫酸脱水得 到６．乙硫基．３．烯．２．庚酮，然后将其与丙二酸二甲酯发生Ｍｉｃｈａｅｌ加成和Ｃｌａｉｓｅｎ缩合反 应，再经过氢氧化钠水解，脱羧反应生成５．［（２．乙硫基）丙基卜３．羟基．２．环己烯．１．酮。然 后将环己二酮与丙酰氯发生反应，得到５．【２一（乙硫基）丙基】．２．丙酰基．３．羟基．２．环己烯．１－ 酮，最后与３．氯烯丙氧基胺发生肟化反应得到目标产物烯草酮。目标产物及中间体均通 过核磁或质谱进行表征确定。
１．２烯草酮简介…………………………………………………………………………．．６ １．２．１烯草酮的基本信息……………………………………………………………６ １．２．２烯草酮的作用机制……………………………………………………………７ １．２．３烯草酮的作用效果……………………………………………………………７ １．２．４烯草酮的应用前景……………………………………………………………７
硕士学位论文
烯草酮的合成及其工艺优化
作 者：钱云 指导教师：蔡春教授
南京理工大学 ２０１３年３月
Ｍａｓｔｅｒ Ｄｅｇｒｅｅ Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏ】１砌黼瑚㈣删舸砌硼砷
Ｙ２２７６８６７
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｐｔபைடு நூலகம்ｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ
Ｂｙ
Ｙｕｎ Ｑｉａｎ
Ｋｅｙ ｗｏｒｄ：Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ，Ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ
ＩＩ
硕士论文
烯草酮的合成及其工艺优化
目录
摘要要。．．．．．．．．．。．．。。．。。．．．。。．．．。．．。。．．．．。．。．．．。．．．．。．．．。．。．．．。。．．．．。。．．。．．．。。．．．．。。。．。．．Ｉ
５．２．１主要试剂和仪器………………………………………………………………２０ ５．２．２实验操作……………………………………………………………………．．２０ ５３结果与讨论…………………………………………………………………………２１ ５．３．１甲醇钠用量对反应的影响…………………………………………………。２１ ５．４本章小结……………………………………………………………………………２２
４．３结果与讨论…………………………………………………………………………１ ８ ４．３．１脱水剂类型对反应的影响…………………………………………………一１８ ４．３．２反应温度对反应的影响……………………………………………………。１８ ４。３．３反应时间对反应的影响……………………………………………………．．１ ８ ４．３．４浓硫酸用量对反应的影响…………………………………………………．．１８ ４．３．５丙酮法合成目标产物………………………………………………………．．１９