中国磷化工行业现状和发展方向

四川龙蟒 集团有限 责任公司
江阴澄星 实业集团 有限责任 公司
生产能力: 120万 t / a饲 料磷酸盐, 湿法 磷酸 ( 折 P2 O5 ) 50万 t / a。
磷化 工 系 列 产 品 综 合 生 产 能 力 100 万 t / a, 主要产 品为 黄磷、五氧 化二 磷、磷 酸、多聚 磷酸、磷 酸氢 钙、三 聚磷 酸钠、六 偏 磷酸 钠、焦 磷 酸钠、磷 酸 三 钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷 酸二氢 钾、磷酸氢二 钾、磷 酸氢 镁、二 氧化 硅、 轻质 碳酸钙、以及 其他各 种磷酸 钠盐、 钾盐、钙盐、镁盐等, 有工业级、食 品级、 试剂级、牙膏级、药用级、电子级 等各种 不同规格的品种。
K ey word s: phosphorus chem ical industry; yellow pho spho rus; sodium tripo lyphosphate
1 现状
2010年, 中国磷化工生产企业有 500 多家 ( 不 含磷、复 肥 ) , 生 产 100 多 种 产 品, 总 产 能 大 于 1 600万 t / a ( 实 物, 下 同 ) , 年 产 量 预 计 超 过 1 000万 t。主要产品产能: 黄磷 200万 t/ a; 三聚磷酸 钠 200万 t / a; 饲料磷酸盐 420万 t / a。目前中国磷 化工行业主要呈现以下特点:
第 43卷第 1期
无机盐工业
2011年 1月
INORGAN IC CHEM ICALS INDUSTRY
1
综述与专论
中国磷化工行业现状和发展方向
陶俊法 1, 杨建中 2
( 1. 云南省 磷化工协会, 云南昆明 650041; 2. 云南云天化国际化工股份有限公司 )
摘 要: 从产业布局、产品品 种、节能降耗、 三废 及伴 生资源的综 合利用 4个 方面总 结了中国 磷化工 行业的 现状, 提出了 继续围绕基础产品的生产开展节 能、降耗、减排, 实施清洁生产和循环经济, 提升中 间产品的品 质, 大 力发展高端、精细、专用产品 的发展方向, 并举例说明了黄磷、二水法磷酸和三聚磷酸钠生产 中未来需 要优先解决 的技术问题, 以及高端电子级产品、磷系阻燃剂和有机磷药物中的部分产品。
关键词: 磷化工; 黄磷; 三聚磷酸钠 中图分类号: TQ126. 3 文献标识码: A 文章编号: 1006- 4990( 2011) 01- 0001- 03
Presen t status and developm ental direction of phosphorus chem ical industry in Ch ina
258. 5 12 315. 0
158. 2 22 380. 5
634. 7 45 497. 6
3 054. 4 27 213. 0
816. 2 15 376. 0
1 124. 6 6Fra Baidu bibliotek611. 9
53. 7 29 221. 8
3 415. 4 53 367. 0
39. 1 5 191. 8
6. 5 47 912. 5
4. 42
766. 4
注: 表中数据源自中国无机盐工业网。
3)节能降耗成果显著, 尚有下降空间 饲料磷酸钙盐生产在利用中低品位磷矿、降低 硫酸和磷矿消耗、利用副产蒸汽发电、提高产品磷收 率方 面 成 果显 著。 云南 云 天 化集 团 已 建成 投 产 200万 t / a ( 原矿, 下 同 ) 中 低 品 位 磷矿 浮 选 装 置 2套, 1套 450万 t / a装置将于 2011年投产, 另 1套 300万 t / a的装置也在筹划建设; 贵州瓮福集团对浮 选矿尾矿进行二次浮选, 使废弃尾矿磷质量分数由 8% 降低到 5% ; 云南大型湿法磷酸装置的硫酸消耗 ( 以生 产 1 t P2 O5计 ) 由大 约 2. 8 t降 到约 2. 6 t ( 100% H 2 SO4 ) , 磷收率提高了约两个百分点, 生产 废水全部回用, 实现零排放。利用副产蒸汽发电量 大幅增长, 仅云天化国际三环分公司和红磷分公司 就分别建成了 24 MW 和 25 MW 的副产蒸汽发电装 置。饲料磷酸氢钙企业开发运用磷矿浆脱硫、钠盐 预脱氟、三段 中 和等 技术, 使产 品 磷收 率 由大 约 70% 提高到 80% 以上。 黄磷生产在炉型 大型化技术、磷、热电 联产技 术、铜管式输电短网技术、电极 3根变 6根技术、电 极沙封技术、电极液压升降技术方面有了很大进步。 国产炉单炉能力达到 1. 3万 t / a。吨黄磷平均工艺 能耗在原料 磷矿耗 能杂质 持续 上升 的情 况下, 较 2005年降低了约 350 kg 标煤。 云南化工研究院联合清华大学等开发的 副产 蒸汽的热法磷酸生产技术 , 生产 1 t磷酸 ( 85% ) 副 产 1. 3 t蒸汽 ( 0. 3~ 1. 0 MP a), 外送 1. 2 ,t 节能折合 120. 8 kg 标煤。该技术已转让 23个企业, 43套装 置, 总生产能力为 210万 t / a热法磷酸 ( 85% ) , 节能 ( 以标准煤计 ) 可达 25. 4万 t / a。 中国磷化工行业在节能降耗方面取得了重大进 步, 但还存在进一步降低的空间。尤其是黄磷、磷酸 ( 湿法和热法 )、三聚磷酸钠、饲料 磷酸钙盐等基础 和通用产品, 通过国家产业政策引导, 技术创新和管 理创新, 可以使生产过程的能耗和物耗进一步降低。 4) 三废 和伴生资源的综合利用技术取得进 展, 产业化尚处起步阶段 利用磷石膏生产建筑石膏及其制品技术取得突 破。尤其利用磷石膏生产纸面石膏板、水泥缓凝剂 和墙体材料已形成一定规模, 但产业发展尚处起步 阶段。因磷石膏为天然石膏的替代品, 具天然石膏 资源优势地区发展此产业存在一定困难。 在利用磷矿伴生资源 氟方面的进步标志 是: 河南多氟多建成投产从湿法磷酸副产氟硅酸和 氟硅酸钠出发的 2万 t / a冰晶石装置; 贵州瓮福集
第 43卷第 1期
表 1 2010年中国主要磷化工生产企业
企业名称
云天化集 团有限责 任公司
贵州瓮福 集团有限 责任公司
主要产品品种及产能
生产能力: 黄磷 16. 65 万 t / a; 热法 磷酸 ( 质量分数 85% ) 36. 3 万 t / a; 三 聚磷酸 钠 20 万 t / a; 牙膏 级磷酸氢 钙 2 万 t / a; 食 品 级 磷 酸 钠 1 万 t / a; 聚 磷 酸 0. 7 万 t / a; 聚磷酸铵 0. 1万 t / a; 湿法磷 酸 ( 折 P2 O 5 ) 240 万 t/ a; 氟 硅 酸 钠 12万 t / a。
生产能力: 黄磷 2 万 t / a; 工业及食 品磷 酸 16万 t / a; 三聚磷酸钠 15 万 t / a; 湿法 磷酸 ( 折 P2 O 5 ) 90万 t / a; 氢氟酸 ( H F) 2万 t / a。
备注
不含磷 复肥
不含磷 复肥
湖北兴发 化工集团 股份有限 公司
综合产 能: 100 万 t / a, 主 要产品为 工业 黄磷、工业磷酸、工业三聚磷酸 钠、工业 次磷 酸钠、工 业六偏 磷酸钠、工业 焦磷 酸钠、食品级磷酸、食品级三聚 磷酸钠、 食品 级六偏 磷酸钠、食品 级焦磷 酸钠、 饲料级磷酸三钙、五硫化二磷、双甘膦、 草甘膦、牙膏级单氟磷酸钠、磷 酸氢钙、 三偏磷酸钠等产品。
注: 表中内容来自所述企业网。
表 2 近年中国主要磷化工产品进出口情况
产品名称
2009年 进口 / t 出口 / t
黄磷 (白磷 )
0
65 543. 4
其他磷
20. 1 2 895. 4
五氧化二磷
51. 6 8 725. 6
三氯氧磷
0. 4 4 674. 4
三氯化磷
493. 0 9 818. 5
五氯化磷
Abstrac t: P resent sta tus of Ch ina s phosphorus chem ical industry in term s o f the industr ia l d istr ibu tion, product var ie ty, energy conserva tion and consumption reduction, and the com prehensive u tiliza tion o f the three wastes and assoc iated re sources w as summ ar ized. D eve lopm ent d irection that continue to carry out energy conserva tion, consum ption and em ission re duction, and im plem ent c leaner production and recyc ling economy in term s o f the production of basic products, improve the qua lity o f interm ediate products, v igorously develop high- end, fine, and specia l products w as propo sed. Som e technolog ica l prob lem s that have pr io rity to be so lved in future production o f ye llow phospho rus, dihydra te we-tprocess pho spho ric ac id, and sod ium tr ipo lyphosphate we re exemp lified. In add ition, som e produc ts in respect of h igh- tech electronic phosphorus chem ica lm ate rials, pho spho rus flame re tardan ts, and o rganophosphorous drugs w ere discussed as w el.l
21 670. 7
3. 0 2 449. 6
137. 3 7 064. 2
0. 3 4 454. 0
0
15 392. 5
0
488. 0
689. 7 558 233. 8
2 166. 0 33 323. 5
23. 1 484 603. 0
41. 9 19 790. 8
0 303 678. 7
2 305. 5 141 209. 1
1) 产业布局趋于合理, 物流成本降低 十 五 、 十一 五 期间, 在国家产业政策 和市场机制的共同作用下, 中国磷化工生产布局趋 于合理, 物流成本降低, 生产效率提高。黄磷、热法 磷酸、三聚磷酸钠、湿法磷酸、饲料磷酸盐等基础和
通用产品生产向磷资源优势地 ( 云、贵、鄂、川 4省 ) 集中, 形成云南云天化、贵州瓮福、湖北兴发、四川龙 蟒等大型磷化工企业。电子、医药、食品、农药、材料 等专用含磷精细化学品生产向消费市场集中, 在沿 海形成众多精细磷化工生产企业。 2010 年中国主 要磷化工生产企业见表 1。
T ao Junfa1, Y ang Jianzhong2
( 1. Yunnan P rov incial A ssociation of Phosphorus R elated Chem ical Industry, K unm ing 650041, China; 2. Yunnan Yuntianhua International Chem ica l Co. , L td. )
磷酸钾盐
386. 1 59 162. 7
次亚磷酸盐
4 348. 6 35 869. 1
其他磷酸盐
5 512. 5 100 290. 2
食品级六偏磷酸钠
其他六偏磷酸钠
其他多磷酸盐
食品级正磷酸氢钙
其他正磷酸氢钙
磷化物 ( 不含磷铁 ) 10. 0
771. 3
2010年 1 9 月
进口 /t 出口 /t
0
0
2 006. 8
三聚磷酸钠
3 063. 1 561 709. 6
食品级三聚磷酸钠
食品级磷酸 多聚磷酸
55. 4 21 490. 2
饲料磷酸氢钙
130. 1 412 340. 0
其他磷酸钙盐 118 954. 7 154 925. 6
磷酸一 /二钠
291. 5 16 118. 9
磷酸三钠
256. 4 21 495. 7
2)基础和通用产品大量出口, 高端和专用产品 比例不足
过去 10 a, 中国磷化工行业的产能、产量大幅增 长, 已发展成世界第一磷化工产品生产大国。但产 能和产量增长主要集中在基础和通用产品上, 高端、 精细、专用产品发展不足, 仍依赖进口。中国近年来 主要磷化工产品进出口数量见表 2。
2
无机盐工业