氯化亚砜颜色
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技术难点
二氧化硫气相法是目前国际上最先进的生产氯化亚砜的工艺,我国有一些 企业就采用此法,生产规模达到三万吨以上,但是与国外相比仍有很大差 距,主要体现在动力循环设备落后和后提纯技术落后。
市场分析
氯化亚砜在我国还存在一定的潜在市场,这是因为:一, 它的应用范围在不断扩大;二,由于氯磺酸法生产能力占 国内氯化亚砜总生产能力的30%左右,随着该工艺将逐步淘 汰,会造成国内实际产量的下降,将抵消一些新装置带来 的产量增加;三,PCL5也是一种常用的酰氯化剂,但是它用 作酰氯化剂的生产中,废水量大,含磷和氯等复杂的有机 化合物很难治理,同时污染环境,这一方面的化工企业将 会逐步以氯化亚砜替代,因为采用氯化亚砜作酰氯化剂副 产物是HCL和SO2容易吸收治理,并可回收利用。除以上三 点以外,我国是一个人口众多的农业大国,其农药和医药 工业的发展将是一个潜在的最大市场,而且原料成本低廉, 所以氯化亚砜未来几年在中国市场潜力比较大。
特性 如何除去氯 化砜?
总结
William E. Bissinger , Akron , Ohio. Purification of thionyl :2529671.[P].1948-08-04
提出了一种从氯化砜和氯化亚砜混合 物中除去氯化砜的方法!!!
ABA型三嵌段 聚醚改性 聚硅氧烷
气相二氧化硫法生产工艺
S2Cl2 + 3Cl2 + 2SO2 SCl2 + Cl2 + SO2
4SOCl2 2SOCl2
S2Cl2 + Cl2
Cl2 + SO2
2SCl2
SOCl2
气相二氧化ห้องสมุดไป่ตู้法生产工艺
200℃
40-70℃
精 馏 主 要 物 质
SCl2 SO2Cl2 SOCl2 S2Cl2 (二氯化硫) (氯化砜)(氯化亚砜) (一氯化硫)
US,2539679.[P].1946-02-16
US,2539679.[P]. 1946-02-16
品性能和用途的关键
Iron-containing catalyst
含铁的催化剂可以是三氧化铁(Fe2O3), 三氯化铁(FeCL3),氯化亚铁(FeCL2), 硬脂酸铁,环烷酸铁等,并调查了铝盐 不能够提高硫磺的溶解速率和二氯化硫 的转化率。
C10H8(萘) + 4SO2Cl2
217.9℃
C10H4Cl4+4SO2+4HCl
C14H10(蒽) + 2SO2Cl2
340℃
C14H8Cl2+2HCl+2SO2
C6H4(CH3)2+ 2SO2Cl2
137~140℃
C8H8Cl2+2HCl+2SO2
US:2529671.[P]. 1948-08-04
William E. Bissinger , Akron , Ohio. Purification of thionyl :2529671.[P]. 1948-08-04
K. E. KUNKEL . Purification :3155457[P].1961-11-16 Benno Bohm , Leverkusen,Germany.Process for purification of thionyl chloride:US,3592593[P].196710-06 Joseph S.Wisnouskas;Joseph J.Moritz,Purification of thionyl chloride :US,4337235[P].1982-07-29
每摩尔氯化砜添加不多于5mol有机物的用量,可 以得到氯化亚砜含量在99.7%以上的产品,此法的 缺点在于:一,氯化亚砜收率比较低;二,馏余 物无法再利用,如果要再利用还需要进一步分离 提纯,这就提高了投资成本;三,氯化亚砜中有 机碳的含量超标,不能满足某些特殊行业需求。
之后
一些研究者还尝试了用其他有机溶剂来处理氯化硫,让它们和 氯化硫反应来减少氯化硫的含量,比如US:3155457[P]中提到的 甲苯、氯苯、亚麻油等,它们都能出去氯化硫,但是一方面它 们成本较高,处理麻烦;另一方面,会生成难以回收的副产物; 最后还有可能导致产品的再污染,导致产品收率较低。那么研 究者想找到一种既经济,又不会生成难于处理的副产物的一种 添加剂,这使一些学者又想到之前配硫蒸馏的方法,添加硫磺 价格低廉,而且产生副产物一氯化硫还可以回收利用,但是之 前的研究还不够成熟,所以一些研究者又进行了深入的研究。
摩尔质量/ (g.mol-1) 常压泡点 /℃
103
135
119
135
59
69
78.8 无色透明 ≥99.4
138 黄红色液体
颜色(常 红棕色液 无色发烟 温常压) 体 液体 ω(产品)% <0.1 <0.5
文 献 综 述
Fred C. Trager , Akron , Ohlo . Purification of thionyl chloride US,2539679.[P].1946-02-16
硫磺和催化剂的添加量 硫 磺 : 5% by weight of crude thionyl chloride Iron-containing catalyst less than 1% or trace.
含铁催化剂
此发明专利提出了一种去除一氯化硫(S2Cl2) 和二氯化硫(SCl2)的蒸馏方法,但是并没 有对另外一种杂质氯化砜(SO2CL2)做任何处 理,虽然氯化砜的存在仍然可以得到无色透 明的氯化亚砜,但是它会影响氯化亚砜的质 量。
US:2529671.[P]. 1948-08-04
氯化砜的常压泡点69度,氯化亚砜的常压泡点 79度,两者沸点相差较小,常规精馏难以除去。 本专利发现氯化砜会和某些烃类或者卤代烃类 反应,并且不会和氯化亚砜反应,同时即使是 少量的氯化砜存在于氯化亚砜中此种反应仍然 能够发生。
US:2529671.[P]. 1948-08-04
氯化亚砜
汇报人:靳权
提纯
研究进展
课题背景
氯化亚砜是一种无色透明或淡黄色液体,作为一种重要的化工中间体, 广泛应用于农药、医药、染料和电池等行业,此外,氯化亚砜较强的 酰氯化能力使其广泛用作有机合成的氯化剂和催化剂,还可以用作脱 水剂、干燥剂和溶剂等。随着氯化亚砜的用途越来越广泛,对氯化亚 砜纯度的要求也越来越高。此外,国内生产规模较小,工艺技术落后, 产品质量差,高纯氯化亚砜的需求仍然依赖进口,因此氯化亚砜开发 前景广阔。