蛋氨酸的生产现状及发展前景

醇，氰醇经硫酸水解，生成液体蛋氨酸羟基类似物。其
步骤：甲醇与硫化氢气相催化合成甲硫醇，丙烯与空
气催化氧化制成丙烯醛，丙烯醛与甲硫醇反应生成甲
硫基代丙醛（ＴＰＭＡ），ＴＰＭＡ 与 ＨＣＮ 催化合成氰醇，氰醇
用硫酸水解成液体蛋氨酸羟基类似物。
4 产品预期达到的技术指标
用作国内饲料添加剂的蛋氨酸。其产品规格见表
出发，分析了其市场潜力，描述了国内外蛋氨酸的各种生产工艺并进行了对比，对目前国内的生产现状做了全面分析，以此为基
础，论述了蛋氨酸生产技术的发展前景。
[ 关键词] 蛋氨酸；生产工艺；发展前景
[ 中图分类号] ＴＱ ２２６．３６
[ 文献标识码] Ａ
[ 文章编号] １００３－５０９５（２０１０）０６－００３５－０２
碳酸钾
甲硫醇 氢氰酸
硫酸
硫酸 硫酸钠
盐酸
二氧化碳（由 Ｋ２ＣＯ３ 产生）
不用
氯化钠、碳酸钙 没有
技术成熟、 收率高
流程简单、 成本低
水解用氢氧化钙 法副产碳酸钙可 回收重新制石灰
乳，用 ＨＣＮ 或 ＮａＣＮ 均可
没有副 产物， Ｋ２ＣＯ３ 闭 路循环
工艺路线短、副 产物量少、工艺 能耗低、三废 少、投资省、可 生产多种产品
饲料工业所需蛋氨酸几乎全部依靠进口。国内现 有生产装置，由于生产成本较高，产品基本作医药原 料使用。中国蛋氨酸的消费潜力很大，是一个很有前 途的产品，中国人口众多因素将促进中国蛋氨酸消费 增长的态势保持 １０～１５ 年，因此，在中国建设蛋氨酸 生产装置有良好的市场前景。
3 蛋氨酸的生产技术现状
3. 1 国内生产工艺现状 我国早在 ２０ 世纪 ５０ 年代就开始了化学法合成
酸，产品成本低等诸多优点，成为国外大多数蛋氨酸
厂普遍采用的技术方法。
3. 3 蛋氨酸生产工艺
3. 3. 1 海因法生产工艺
海因法工艺是以丙烯醛、甲硫醇为原料生产甲硫
基丙醛 （ＴＰＭＡ），ＴＰＭＡ 再与氰化钠或氰氢酸合成海
因，海因经碱水解，再用酸（或 ＣＯ２）酸化，生产固体蛋 氨酸。其生产步骤：甲醇与硫化氢气相催化合成甲硫
蛋氨酸的研究并获得了成功，１９５９ 年在天津河北制 药厂建成了我国第一套合成蛋氨酸的生产装置。此 后，国内的部分地区也相继建起了一些小规模的蛋氨
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河北化工
第６期
酸生产装置，这些生产厂均是以甘油、硫脲和硫酸二
甲酯为原料制得丙烯醛和甲硫醇，再经海因法制得蛋
氨酸，以丙烯醛计，收率只有 ６０％左右。与国外先进技
从以上几家公司的技术路线比较可以看出，迪高
莎公司采用密闭循环、无固体排出物，材料消耗也较
罗纳－普朗克公司和曹达公司稍低，而孟山都公司则
是生产蛋氨酸羟基类似物。曹达公司的技术路线无突
出特点。罗纳－普朗克公司因其工艺技术成熟、工艺
流程简单、布局合理、自动化程序高、反应收率高，用
一套装置既可生产固体蛋氨酸，又可生产液体蛋氨
术相比主要差距：①生产规模小、成本高（我国生产成
本为 ２５ 元 ／ｋｇ，国外成本为 １．７ 美元 ／ｋｇ 左右）。②
原料路线不合理，国外大都采用以丙烯氧化制丙烯
醛，硫化氢和甲醇反应制甲硫醇路线。③生产以间歇
为主，控制水平低。④收率低（６０％左右），国外蛋氨酸
的收率在 ８０％～９０％以上（以丙烯醛计）。
3. 2 国外生产技术现状
目前世界上生产蛋氨酸的工艺主要有两种，一种
是海因法工艺，其产品为固体 ＤＬ－ 蛋氨酸；另一种是
氰醇法工艺，其产品为液体 ＤＬ－ 蛋氨酸羟基类似物或
固体 ＤＬ－ 蛋氨酸羟基类似物钙盐。美国 ＮＯＶＵＳ 国际公
司拥有氰醇法工艺技术；拥有海因法工艺技术的公司
有日本曹达公司、住友化学公司，化药公司、德国的迪
1 蛋氨酸的物理化学性质
蛋氨酸化学名称甲硫基丁氨酸，分子式为 Ｃ５Ｈ１１ＮＨ２Ｓ，分子量为 １４９．２１，熔点为 ２８３ ℃，密度为 １．３４。结晶形状为白色六角形片状，有特殊的气味、微 甜。溶于水，也溶于稀酸、稀碱，极难溶于乙醇、乙醚。 毒性：蛋氨酸低毒。人中毒量为 １０～４６ ｇ／ｄ。成人一 次静脉注射 ３０ ｇ 时可引起呕吐和发烧。
高莎公司等。各公司的工艺技术特点比较见表 １。
表1
公司名称 罗纳－普朗克（ＡＥＣ） 曹达 迪高莎 孟山都（ＮＯＶＵＳ）
生产方法 海因法
海因法 海因法 氰醇法
丙烯醛
丙烯醛 丙烯醛 丙烯醛
原料路线
水解原料 （皂化） 中和（或酸 化）原料 副产物
技术特点
甲硫醇 氰化钠
烧碱
甲硫醇 氢氰酸或 氰化钠
石灰乳
甲硫醇 氢氰酸
蛋氨酸广泛用于医药、食品、饲料和化妆品等领 域，其中饲料添加剂的用量最大。
2 蛋氨酸的国内外市场现状及发展前景
[ 收稿日期] ２０１０－０３－１４ [ 作者简介] 娄玉英（１９６６－），女，工程师，主要从事化工产品
的研制工作。
目前，世界蛋氨酸生产能力较大的是美国诺伟思 公司、德国的迪高沙公司、法国的安迪苏公司、法国的 罗纳－普朗克公司、日本的曹达和我国的天津蛋氨酸 公司等，总生产能力约为 ５７ 万 ｔ／ａ。
近十几年来，世界蛋氨酸消耗量平均每年递增 １５％以上，已由 ２０ 世纪末的 ３５ 万 ｔ 增至 ２０１０ 年的 ９０ 万 ｔ，从世界范围看，蛋氨酸的生产能力远远小于 需求量。
在 ２０ 世纪 ５０ 年代，因医药工业的发展需要，我 国开始研究化学法合成蛋氨酸，１９５９ 年河北制药厂 建成了我国第一套合成蛋氨酸生产装置。目前国内有 天津蛋氨酸厂、湖南常德洞庭制药厂、上海化学试剂 总厂试剂三厂、广西南宁市有机玻璃厂、天津渤海化 工集团天津化工厂、天津市河北制药厂等蛋氨酸生产 企业十余家，总产能大约 ３．０ 万 ｔ，总产量约为 １ 万 ｔ， 远不能满足国内市场需求。国内蛋氨酸生产装置与国 外相比存在很大的差距，主要表现：生产规模偏小，且 以间歇法为主，自动控制水平也很低。
２。
表2
Baidu Nhomakorabea
规格名称
规格
蛋氨酸含量 ／％
≥９８．８
水分和挥发物含量 ／％ 灰分含量 ／％
≤０．５ ≤１．０
锌含量（以锌离子计）／％ 砷化物含量
≤０．０００ ２ 不允许存在
5 分析与结论
蛋氨酸巨大的市场需求、广阔的发展前景引起我
国科研单位、生产企业以及地方政府极大的兴趣，国
内企业纷纷计划投资扩建或新建蛋氨酸生产装置，科
第 ３３ 卷第 ６ 期 ２０１０ 年 ６ 月
Ｖｏｌ．３３ Ｎｏ．６ Ｊｕｎ ． ２０１０
蛋氨酸的生产现状及发展前景
娄玉英，郭兰疃
（ 河北辛集化工集团有限责任公司，河北 辛集 ０５２３６０ ）
[ 摘 要] 蛋氨酸广泛用于医药、食品、饲料和化妆品等领域，其中饲料添加剂的用量最大。从蛋氨酸的物理化学性质及用途
研机构也在加紧研发规模化的蛋氨酸产业链条，相信
在各方面的大力推动下，蛋氨酸产业今后的发展前景
是十分光明的。
蛋氨酸广泛用于医药、食品、饲料和化妆品等领 域，其中饲料添加剂的用量最大。ＤＬ－ 蛋氨酸是构成 蛋白质的基本单位之一，是必需氨基酸中惟一含有硫 的氨基酸，它除了参与动物体内甲基的转移及磷的代 谢和肾上腺素、胆碱和肌酸的合成外，还是合成蛋白 质和胱氨酸的原料。蛋氨酸无法在动物体内合成，需 从食物中摄入，将其加入饲料中，可以促进禽畜生长、 增加瘦肉量和达到缩短饲养周期的效果。随着我国经 济的发展，人们生活水平的提高，对肉、蛋、奶、皮毛的 需求量增加很快，我国的畜牧业、饲料业呈高速发展 势头，极大带动了饲料工业的发展。中国是世界第二 大饲料生产国，今后还将以每年 ７％～９％的速度发展 下去。饲料工业所需蛋氨酸添加剂几乎全部依靠进 口。预计 ２０１０ 年全球蛋氨酸市场需求将达到 ９０ 万 ｔ，我国蛋氨酸需求量也将达到 １０ 多万 ｔ。而我国 目前蛋氨酸的产量很低，远远不能满足国内市场巨大 的需求。
醇，丙烯与空气催化氧化制丙烯醛，丙烯醛与甲硫醇
反应生成甲硫基丙醛（ＴＰＭＡ），ＴＰＭＡ 与 ＮａＣＮ（或 ＨＣＮ）
合成海因，海因用碱水解成蛋氨酸钠盐（ＭＴＮ－Ｎａ），
ＭＴＮ－Ｎａ 用硫酸水解成蛋氨酸。
3. 3. 2 氰醇法生产工艺
氰醇法工艺是以丙烯醛、甲硫醇为原料合成甲硫
基代丙醛（ＴＰＭＡ），ＴＰＭＡ 再与氰化钠或氰氢酸合成氰