硅酸镁载体柱净化

方法3620

硅酸镁载体柱净化

1．0适用范围

1．1 硅酸镁载体(Florisil)，Floridin公司注册的商品名，是一种带酸性的硅酸镁。在用气相色谱进行样品分析之前，作为一种净化方法用于普通的柱色谱。

1．2一般应用．净化农药残留和其它的氯代烃类；从烃类中分离氮化合物；从脂肪族一芳香族的混合物中分离芳香化合物；及对于脂肪类、油类和蜡类(Floridin)的类似的应用。另外，在分离甾族化合物、酯类、酮类、甘油酯类、生物碱类和一些糖类(Gordon和Ford)方面，硅酸镁载体被认为是很有用的。

1．3特定应用。本法包括如下待测物组：酞酸酯类、亚硝胺类、有机氯农药类、硝基芳香化合物、卤代醚类、氯代烃类和有机磷农药等的样品提取液的净化指导。

2．0方法摘要

见方法3610第节。

3．0干扰

见方法3610第节。

4．0仪器和设备

见方法3610第节。

5．0试剂

5．1 硅酸镁载体．农药残留物(PR)级(60或100目)：购买1250。F(67712)活化的产品，贮存于带磨口玻璃塞或衬箔的螺旋盖的玻璃容器中。

5．1．1 硅酸镁载体的脱活：对酞酸酯类净化，为使用作准备。放入lOOg硅酸镁载体于500ml烧杯中，并在400C加热大约16h。加热后，转移至500ml试剂瓶中。密封并冷却至室温。冷却后，加3ml试剂水．摇荡或转动lOmin以充分混合，放置至少2h，将瓶密封严紧。

5．1．2硅酸镁载体的活化：对于亚硝胺、有机氯农药和多氯联苯类(PCBs)、硝基芳香化合物卤代醚类、氯代烃类和有机磷农药的净化。在即要使用前，用铝箔不盖严的玻璃容器在130℃时活化各批物料至少16h．或者在1300C时于烘箱中保存硅酸镁载体．使用之前在干燥器中冷却硅酸镁载体(从不同的批料或不同来源的硅酸镁载体，其吸附能力可能不同。将所使用的合成硅酸镁载体的量标准化，建议使用月桂酸值，参考方法测定每克硅酸镁载体吸附已烷溶液中月桂酸的量(mg)。应用于各柱的硅酸镁载体的量是将此比值除110，并乘以20g(mills)来计算的。

5．2硫酸钠(ACS)。粒状，无水(在浅盘中于40012加热4h纯化)。

5．3洗脱溶剂。

5．3．1二乙醚：见方法3610第5．2．1节。

5．3．2丙酮、己烷、二氯甲烷、戊烷、石油醚(沸程30～600C)，农药级或相当规格。6．O样品的采集、保存和处理

6．1见本章前言，有机分析物第4．1节。

7．O步骤

7．1酞酸酯类。

7．1．1在净化之前，将样品取捉液体积减至2ml，萃取溶剂应为己烷。

7．1．2将10g的硅酸镁载体加入到10mm内径的色谱柱中。轻敲柱子以填实硅酸镁载

体并加1cm的无水硫酸钠至柱子顶端。

7．1．3用40ml己烷预洗脱柱。所有洗脱速度应大约为2ml／min。弃去洗脱液，正当硫酸钠层刚要暴露于空气之前，定量转移2ml样品提取液至柱上，用另外2ml己烷来完成转移，正当硫酸钠层刚要暴露于空气之前，加40ml己烷并继续洗脱柱子。弃去此已烷洗脱液。 7．1．4然后，用100ml 20％乙醚一己烷液(V／V洗脱柱子，流入带有10ml浓缩管的500ml K-D瓶里。浓缩收集到的级分，不需要更换溶剂。调整净化提取物的体积至所需体积(对于方法8060为10m1)，并用气相色谱法分析，此级分中所洗捉的化合物有：①双(2一乙基己基)酞酸酯；②丁基苄基酞酸酯；二一正一丁基酞酸酯；③二--乙基酞酸酯；④二--甲基酞酸酯；⑤二--正一辛基酞酸酯。

7．2亚硝胺类。

7．2．1在净化之前，将样品提取的体积减少至2m1。

7．2．2将22g活化的硅酸镁载体放人一支20mm内径的色谱柱，轻敲柱子以填实合成硅酸镁载体，并加大约5mm的无水硫酸钠至柱顶部。

7．2．3用40ml乙醚一戊烷(15：85)(V／V)预洗脱柱子，弃去洗脱液，正当硫酸钠层要暴露于空气之前定量地转移2ml样品提取物至柱上，应用另外2ml戊烷以完成定量转移。 7．2．4用90ml乙醚一戊烷(15：85)(V／V)洗脱柱子，并弃去洗脱液。此级分将包含二苯胺，若其存在于提取物中。

7．2．5然后，用100ml丙酮一乙醚(5：95) (V／V)洗脱柱流入一个装有10ml浓缩管的500m1 K—D瓶中。此级分将包含该方法范围中所列出的全部亚硝胺类。

7．2．6加15m1甲醇至收集的级分中。用戊烷预湿K—D柱来浓缩，并将水浴调在70～75℃。当装置冷却后，取下snydcr柱，并用1～2ml戊烷冲洗瓶及其下部的接头流入浓缩管内，用气相色谱分析。

7．3有机氯农药、卤代醚类和有机磷农药(见表4—7和4—8关于所检测化合物的分布图)。

7．3．1 在净化之前，将样品提取物的体积减少至10ml；提取溶剂必须为己烷。

表4-7氧化农药、PCBs和卤代醚类进入硅酸镁载体柱的成分的分布

级分的百分回收率（％）a

化合物123艾试剂100

α－BHC100

β－BHC97

δ－BHC98

γ－BHC100

氯丹100

4，4，－DDD99

4，4，－DDE98

4，4，－DDT100

狄试剂0100

硫丹Ⅰ3764

硫丹Ⅱ0791硫丹硫酸盐00106异狄试剂496

乙醛异狄试剂06826卤代醚类R

七氯100

七氯还氧化物100

毒杀酚96

PCB-101697

PCB-122197

PCB-1232954

PCB-124297

PCB-1248103

PCB-125490

PCB-126095

注：a．洗脱液成分：级分1：6％乙醚已烷溶液；级分2：15％乙醚己烷溶液；级分3：5％乙醚己烷溶液。

R=回收(未列出百分回收数据)。

资料来源：和FDA数据。

表4—8有机磷农药进入硅酸镁载体柱的组分的分布

级分的百分回收率（％）a

化合物1234

益棉磷2080 Bolstar（Sulprofos）ND ND ND ND 毒死蜱>80

蝇毒磷NR NR NR

一零五九100

二嗪农100

乐果NR NR NR NR

乙拌磷ND ND ND ND

邻－乙基－邻－对硝基苯基苯

>80

基硫代磷酸酯（EPN）

灭克磷V V V

丰索磷ND ND ND ND

倍硫磷R R