"一锅法"合成间溴苯甲醚的研究
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间 溴苯 甲醚 合 成 优 化 提 供 了有 益 的借 鉴 。
目标 化 合 物 。
HN MR ( D 1, 0 C C3 4 0 MHz 6 3 7 5 ( , ) .5 s 3 O H ) 7 0 5~7 1 I , H, C 3 ; . 1 .3 1( I 3 T H,C 2一H,
成中。采用一锅法进行合成 , 并对合成条件进 行优化实验。结果表 明, 改进后 的合成方法步骤简便 ,
反 应 收率 提 高 到 6 % 。 0
关键 词 : 间溴苯 甲醚 ; 一锅法; 合成
中图 分类号 : 6 6 0 2
文献标 识码 : A
文章 编 号 :0 8—8 4 (0 2 0 0 3 0 10 2 5 2 1 ) 1— 0 7— 3
应 对 相 转 移 催 化 剂 的 类 型 非 常 敏 感 , 转 移 催 相
化 剂 起 着 关 键 的 作 用 。通 过 选 择 几 类 常 见 相
转 移 催 化 剂进 行 了 系 列 实 验 研 究 , 体 结 果 见 具
表 1 。
硝 基 苯 、 溴 、 醇 、 酸 、 己 烷 、 氧 化 液 甲 硫 环 氢
究 工作 , 过 降低 污染 、 小 成本 、 化操 作 、 通 缩 简 提 高收率等来完 善间溴 甲醚的合成 与生产 。
2 “ 锅 法 " 成 研 究 一 合
文 献 [ 2 报 道采 用 一锅 法 由硝 基 苯 和 甲 醇 1]
反应 , 在相 转 移催 化 剂 作 用 下得 到 甲 氧基 苯 , 为
化 钠 ( . o) 相 转 移 催 化 剂 ( .2m 1 加 03m 1 和 0 0 o)
人 到 带 有 搅 拌 器 的 三 口烧 瓶 中 , 5 于 0~6 0C o 滴 加 溶 有 间 溴 硝 基 苯 ( . o) 环 己 烷 溶 液 0 1t 1 的 o 1 0 m 。 滴 加 完 毕 继 续 反 应 2~3h 反 应 体 系 0 L , 中 要 不 断 鼓 入 空 气 。 冷 却 , 洗 , 酸 溶 液 洗 水 盐 去相转移催化剂 , 水洗 , 无水硫 酸镁干燥 , 再 用 用 旋 转 蒸 发 仪 蒸 出 溶 剂 , 到 淡 黄 色液 体 即 为 得
sl sp e a e yo e—p tmeh d a d te e p rme t o d t nwa losu id. h eu ts o h t oe wa r p rdb n o to n h x ei na c n i o sas tde T e rs l h wsta l i
黄
石
理
: 学 I 二
院
学
报
四 丁 基 氢 氧 化 铵 、 丁 基 硫 酸 氢 铵 、 辛 基 甲 四 三
基 氯 化 铵 、 十 八 烷 基 二 甲 基 氯 化 铵 、 十 八 双 双
烷 基 二 甲基 溴 化 铵 、 乙 基 溴 化 铵 、 甲 基 氯 四 四
化 铵 、 辛 基 甲基 溴 化 铵 、 十 二 烷 基 二 甲 基 三 双
染 料 及 有 机 合 成 中 0 例 如 : 吗 啡 类 强 效 镇 痛 非
药 盐 酸 曲 马 多 … 、 结 核 试 剂 三芳 基 甲 烷 类 噻 抗 吩 、 韦 莫 哌 类 受 体 拮 抗 剂 _ 、 阿 3 4一芳 基 哌 啶 J
类 抗 瘙 痒 药 j 二 氢 喹 唑 啉 类 E 5抑 制 剂 _ 、 、 g 5 ]
2 1 2 实 验 方 法 . .
氮 化 、 化 制 取 间 溴 苯 甲 醚 的 T 艺 路 线 , 收 醚 总 率 为 3 % 。张 锁 庆 在 改 良溴 化 条 件 后 总 7 ”等
收 率 提 高 到 4 .4 。 0 1%
2 12 1 间溴硝基苯 的合成¨ . . .
将 硝 基 苯 (0mL 、 粉 ( )和 碘 ( ) 6 ) 铁 2g 3g 在 (4 1 0±5)C边 搅 拌 边 滴 加 经 浓 硫 酸 干 燥 过 o
收 稿 日期 :0 1— 9— 5 2 1 0 0
基 金项 目 : 石 理 工 学 院 2 0 黄 0 8年大 学 生 科 技 创 新 专 项 研 究项 目 资 助 。
作者简介 : 秦少华 ( 99 18 一 ) 男 , , 湖北荆州人 ,0 1 2 1 届化学 工程与工艺专业本科毕业生 。 通讯作者 : 王治国(98 17一 )男, , 湖北荆州人 , , , 讲师 博士 主要从事有机化学类课程教学与精细化学品的开发合成研究。
te o e— p tmeh d h ssmpe se s n a mp o e te f l o6 % . h n o t o a i l tp ,a d c n i rv h ed t 0 i Ke r s m —b o a ioe o e—p t sn h ss y wo d : rmo ns l ; n o ;y te i
污 染 严 重 、 产 工 艺 路 线 长 、 作 繁 杂 、 品 收 生 操 产
率 低 等 问 题 , 此 , 加 强 对 其 工 艺 的 优 化 研 因 应
回 收 未 反 应 完 的 硝 基 苯 , 续 收 集 ( 9 ~ 继 1 3
1 0) 2 6 P 馏 分 , 到 淡 黄 色 液 体 , 却 4 ℃/ . 7k a 得 冷 后 固化得到问溴 硝基苯 , 率 6 % 。 收 8 2 1 2 2 间溴 苯 甲 醚 的 合 成 . . . 将 环 己 烷 ( 0mL 甲 醇 ( . 1 氢 氧 5 )、 0 2mo)、
“
一
锅 法 ’ 成 间 溴 苯 甲醚 的 研 究 冰 ’ 合
秦少 华 王 志刚 王 治国
( 石理工 学 院 化 学 与材 料 工程 学 院, 黄 湖北 黄 石 4 5 0 ) 3 0 3
摘 要 : 间溴苯 甲醚是一种工业急需 的精细化工产 品, 广泛应用于 医药 、 香料 、 染料 以及各类 有机合
醚 , 要合成路线如 下 : 主
NO,
NO .
一
川
2 2 结 果 与 讨 论 .
叭
2 2 1 相 转 移 催 化 剂 的 选 择 . .
从 问 溴 硝 基 苯 一 步 合 成 问 溴 苯 甲 醚 , 反 该
2 1 实 验 部 分 .
2 1 1 试 剂 与 仪 器 . .
一
1 合 成 现 状
文 献 报 道 间 溴 苯 甲醚 的合 成 方 法 较 多 , 但 真 正 具 有 工 业 化 应 用 前 景 的 合 成 路 线 主 要 有 2条 , 是 以 间 氨 基 酚 为 原 料 的 路 线 , 一 条 一 另
种精细化 学品原料 , 泛应用 于医药 、 料 、 广 香
间溴 苯 甲醚又 名 间溴 茴香 醚 、 3一溴 苯 甲醚 、 1 溴一 一 3一甲 氧 基 苯 , 文 名 称 有 m—bo on— 英 rm ai
sl oe、3 一b o a ioe、 m —b o p e y meh l r mo n s l r mo h n l ty ,
对 一三 联 苯 衍 生 物 、 2一 甲 氧 基 吩 噻 嗪 及 荧 烷 类 热 敏 染 料 等 都 以 间 溴 苯 甲 醚 为 生 产 原 。
是 以硝基苯 为原料 的合成路 线 。 高 建 荣 等 以 间 氨 基 酚 为 起 始 原 料 , 重 经
氮 化 、 a d ee 反 应 、 解 和 醚 化 制 备 问 溴 苯 Sn m y r 酸 甲醚 , 收率 为 5 .% 。 总 33
系列烷 氧 基 三 芳 基 膦 配 体 、 机 激 光 染 料 J有
S ud n O n — tS n he i f m — Br m o n s l t y o e— Po y t ss o — o a io e
Q N S a h a W NGZ ia g W N hg o I h o u A hg n A G Z iu
(colf hmcln a rlE g er g H agh I tu eho g , unsi ue450 ) Shoo C e i d t a ni en , unsin ito Tcnl y H ag bi 303 aa M e s n i i ste f o hH
1 H,C 6一H) 由 于 C 。 6一H 处 于 甲 氧 基 的 邻
位 和 溴 取 代 基 的 对 位 , 时 取 代 基 表 现 为 供 电 这 效应 , 以 向高场 移 动 。而 C 所 5一H 处 于 甲 氧 基 和 溴 取 代 基 的 间 位 , 时 取 代 基 表 现 为 吸 电 这 子 的诱 导效 应 , 以化 学 位 移 向 低 场 移 动 。 所
因此 , 采 用 易 得 的 硝 基 苯 为 原 料 , 溴 拟 先 化 得 到 间 溴 硝 基 苯 ; 用 一 锅 法 在 相 转 移 催 化 再 剂 作 用 下 进 行 甲 氧 基 化 , 步 得 到 间 溴 苯 甲 一
C 5一H, 4一H) 6 8 6~6 8 7( C ;.0 . d,J=8 z 1 , H
曹 玉 庆 在 研 究 现 有 1 艺 路 线 的 情 况 m等 二 下 , 出了以硝基 苯 为 原料 , 溴化 、 原 、 提 经 还 重
氯 化 铵 、 十 二 烷 基 二 甲基 溴 化 铵 等 均 为 分 析 双 纯 。德 国 Bu e 0 MH rk r 0 z核 磁 共 振 仪 。 4
i d sr . I a e nwi eya pidi dcn ,p ru ,d ea d lt f r a i y te i. M — bo a i nut y th sb e d l p l n me ii e ef me y n oso g nc sn h ss e o r mo n—
的溴 ( L 约 1h 加 完 毕 , 续 搅 拌 1h 8m ), 滴 继 后
666 r叶 a
目前 , 内 外 问 溴 苯 甲 醚 的 生 产 , 存 在 国 均
再 加 入 等 量 的 铁 粉 和 溴 , 复 操 作 2次 。反 应 重 完 毕 加 铁 粉 ( ) 续 搅 拌 1h 反 应 结 束 后 , 2g 继 。 冷 至 室温 , 至 7 亚 硫 酸 钠 水 溶 液 ( 5 L 转 % 10 m ) 中 , 机 相 用 无 水 氯 化 钙 干 燥 , 滤 , 液减 压 有 过 滤
Ab ta t3 一Brmo n sl rm —b o a ioei id o n h mia rd c ihi re t e d d i sr c : o a ioeo r mo ns l sakn f e c e c lp o u t i f whc su g n l n e e n y
料。
C S登 记 号 2 9 3 0 间 溴 苯 甲 醚 为 浅 黄 A 3 8— 7— 。
色 油 状 液 体 , 点 2 7 , 溶 于 水 而 溶 于 有 沸 3℃ 不
机 溶 剂 。2 0世 纪 5 年 代 美 国 已 进 行 工 业 化 0 生产 , 在 国内 6 而 0年 代 才 开 始 研 制 。 它 作 为
第2 8卷 第 1 期 21 0 2年 2月
黄
石
理
工
学
院
学
报
V I2 No 1 o_8 . F b e. 2 2 01
J RNAL0F HU OU ANGS N TIUT F T HNOL HII S T E O EC OGY
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