二丙基庚醇

3. 2-PH的的产能和市场前景 截至2010年11月 ，德国巴斯夫公司在欧洲每年生产 13 万吨 2-丙基庚醇， 赢创工业公司产能为 6 万吨/年 。美国每年生产 16 万吨 ，在扬巴公司也将于 2012 年建成 8 万吨/年产能。 据分析 ，世界对增塑 PVC 的需求约为 1250 万吨/年 ，年增长率为 4%， 对增塑剂需求最大的来自亚洲和欧洲地区 ，这是由于PVC具有多用途和低成 本的特征。据分析 ，世界对 PVC的未来年增长率为3%~4%。 由于对被增塑的 PVC 的使用存在着技术与环境需求的改变 ，为此基于 C9 或 C10 醇类的高分子量增塑剂需求日益增多 ，如拥有10 个碳原子的 2-PH制成的增塑剂尤为被推荐使用 . 这类增塑剂有高度 通用性 ,并有好的低 温性能 ,低挥发性和低的黏度 ,高分子量增塑剂也经欧盟试验认为对人体无危 险性 。由表2 给出的2009 年美国、西欧和中国PVC产能比较可见，在中国生 产2-丙基庚醇（2-PH）大有潜力。 如果按照目前欧美增塑剂中使用的2-丙基庚醇（2-PH）原料比例，则中 国如加快替代速度，则2-PH 的产能潜力至少可达到80 万吨， 可见发展2-PH 生产DPHP 增塑剂的潜力很大。
第三章 二 丙 基 庚 醇原料、技术综述
• 1.原料：二 丙 基 庚 醇采用混合丁烯为主要原料。
来源：炼厂或裂解的C 4馏分抽提出丁二烯并经过 MTBE装置用掉
异丁烯后的馏分，称为R-2或正丁烯馏分。
混合丁烯（R-2)的典型组成范围如下： 丁烯 -1 3 0 — 5 5％ 反式丁烯- 2 3 0 — 4 5％ 顺式丁烯- 2 3 0 — 45％ 丁烷 <3 0％ 异 丁烯 <1％
第二章 二 丙 基 庚 醇的理化性质
2-丙基庚醇的英文名称是 2-PropyI-lHeptanol，分子式为C10H22O，相对分子 质量为 l58．3，在常温下为无色透明液体， 密度为0．84g／cm，沸点为2l0℃，折光率 1．437l，能溶于一般有机溶刺， 不溶于水， 其化学性质与一般长碳链脂肪孵棚似。
项目 含量(总C10醇计)％ ≥ 水份 ％ ≤ 色度(铂．钴色标) ≤ 酸值(mgkoh／g) ≤ 沸程(10I 3kPa，96％)℃ 指标 99.5 0.1 10 0.1 207-212 测试方法 气相色谱 ASTM D-1064 ASTM D-5386 ASTM D-1045 标准方法
表1 BASF公司二丙基庚醇质量标准
• 2.技术综述：二 丙基庚醇工业流程，采用低碳烯烃经低压羰基合成，
得到相应的低碳醛，经醇醛缩合，得到高碳醛，再经加氢和精馏，得 到产品醇。二 丙 基 庚 醇的生产工艺流程如图 1 所示：
乙烯工程裂解炉
C 4馏分 石脑油
丁二烯抽提或加氢
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丁二烯
抽余液1( R - 1）
MTBE工艺
抽余液2( R - 2）
第六章 二丙基庚醇的技术专利
1.陶氏-戴维过程技术（DPT）公司最的低压羰基化（LP Oxo）工艺。 采用了NORMAXTM 催化剂来生产2-PH，它可用混合丁烯物流来制 取。其他的2-PH技术传统地采用三氢化磷基催化剂与单体级丁烯-1， 与上述相比，这一创新技术可以有更大的原料灵活性、较高的转化 效率和较高的处理能力。 2.中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，以混合丁烯为原料 制备２－丙基庚醇的方法。本方法以混合丁烯为原料，经两段氢甲 酰化反应生成戊醛，采用同一催化剂，两段反应采用不同温度，提 高反应的选择性，使戊醛的正异构物比大大提高。然后戊醛经过缩 合脱水得到烯醛，再经过加氢、分离得到２－丙基庚醇。 3.巴斯夫公司；德国赢创工业公司都有相关专利。
第一章 二 丙 基 庚 醇的开发背景
众所周知，邻苯二甲酸二辛酯 ( DOP ) 是一种综合性 能优良的通用增塑剂，它具有增塑性能好、价格相对低廉 的优点，但由于用 DOP增塑的PVC制品其致雾性、高温 性能、耐油、耐水性能较差，因此，越来越不适应汽车、 电缆、新型防水建材工业及其它要求耐油、耐水、低挥发 性等特殊要求的应用领域，而对具有较高分子量的增塑剂 醇的需求日益增长。与DOP相比，采用异壬醇生产的邻苯 二甲酸二异壬酯 ( DINP ) 、异癸醇生产的邻苯二甲酸二异 癸酯 ( DIDP ) 及用 偏苯三酸酐生产的偏苯三酸三辛酯 ( TOTM) 等能较好地满足上述要求，但其价格比DOP贵。 因此，采用廉价原料，开发生产具有较高分子量的增塑剂 醇，应用该醇生产相应的邻苯二甲酸酯，满足上述工业要 求是增塑剂开发的方向，2 - 丙基- 1 - 庚醇就是适应此方 向开发的一种新型增塑剂醇。
国内：
扬巴公司70 万吨/年乙烯扩增项目也将建设8万吨/年产能的2-丙基庚醇装 置计划于2012 年建成。 中石油将在四川省石化联合装置基地建设烯烃醛化（羰基合成）装置生产 醛类和醇类，其烯烃醛化部分将采用陶氏/戴维低压羰基合成（LP Oxo） Selector10 技术。已签技术转让、过程设计、设备采购、技术服务与专有设备 和材料供应合同， 新的烯烃醛化装置将是世界上为客户建造的最大的单线低 压羰基合成装置。该装置将设计生产33.8 万吨/年正丁醛和异丁醛， 二套醇类 生产装置将生产8.18 万吨/年2-乙基己醇和21.19 万吨/年正丁醇及3.08 万吨/年 异丁醇。
2. 2-PH的应用潜力 2-丙基庚醇，2-PH是制取PVC 增塑剂使用的重要原材料 。将 2PH 添加到 PVC 中 ，可使 PVC从一种脆性塑料成为柔性塑料 。 使 用 2-PH 增塑过的 PVC，可用于制造缆线隔热 、防水编织物 、板材 涂层 、薄膜和汽车部件。 由 2-丙基庚醇 ，2-PH生产的DPHP邻苯二甲酸二 （2-丙基庚）醇 增塑剂有良好的增塑性能 ，使之成为在以下应用领域传统增塑剂的更 廉价替代品。 电线电缆料 ，替代 （DOP, DINP 和 DIDP ） 汽车用塑料 （内饰 、外模 、管材等 ） 护板 ，薄膜和涂层织物类塑料 地板类塑料 中国对传统增塑剂 DOP (邻苯二甲酸二辛酯 )的需求达到200万吨/ 年 , 并以每年约5%的速度在增长 ,则相应的辛醇年消费量约为130 万 吨/年。对 DINP (邻苯二甲酸二异壬酯 )的年消费量约为12.5万吨/年, 主要是受到其相对较高的价格和有限的市场供应 (包括进口)的制约 。 DIDP （邻苯二甲酸二异癸酯 ）的消费比 DINP 更低 ，部分原因是与 DOP 相比 ，其市场价格更高 。在中国 ，电线电缆塑料将可望成 为 由 2-PH生产的DPHP的主要应用领域。
第四章 二 丙 基 庚 醇的市场综述
1.世界增塑剂市场 汤森德公司的研究报告显示 2009年全球增塑剂市场规模已达 110 亿美元 。 全球塑料添加剂市场中增速最快的品种是阻燃剂，已 占到塑料添加剂市场的14%，但全球需求量最大的品种仍是增塑剂 ， 约占总量的 54%。增塑剂最大的消费领域是聚氯乙烯产品 ，约占全 球增塑剂总需求的 90%。 另据普立万公司分析，2009年全球增塑剂市场价值 116 亿美元， 所有生产量的 90%应用于 PVC 工业。 巴斯夫公司预计 ，亚太地区到 2015 年对增塑剂的需求年增长将 为 4%~5%。 据 统 计 2009 年 世 界 增 塑 剂 产 能 约 910 万 吨/年 ，产量约 710 万吨 ，其中邻苯二甲酸酯类增塑剂约占总产量的 88%。近年 ， 提高产品的安全性和专用性已成为国际增塑剂领域的研发重点 ，占主 导地位的邻苯二甲酸二辛酯 ，DOP 增塑剂将逐步退出历史舞台。此 外 ，在电气绝缘 、食品包装 、医药卫生等领域专用的无毒绿色增塑 剂以及高性能 、耐油 、耐抽提和耐迁移等的新型增塑剂不断被开发 、 生产和应用 ，环保型增塑剂备受青睐。
二丙基庚醇
邻苯二甲酸二辛酯 （DOP ）增塑剂等因安全性问题正在 迅速退出工业发达国家的增塑剂市场 ，作为替代产品 ，以 2丙基庚醇 （2-PH）为主要原料的邻苯二甲酸二 （2-丙基庚 ） 酯 （DPHP ）已成为当今增塑剂生产的良好选择 。
二丙基庚醇
• • • • • • 第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 二丙基庚醇的开发背景 二丙基庚醇理化性质 二丙基庚醇原料、技术综述 二丙基庚醇的市场综述 二丙基庚醇的国内外生产情况 二丙基庚醇的技术专利
MTBE
L POXO羰基合成
混合 C9 醛
合成气
醇醛混合
混合 C10醛
加氢
粗醇
精馏 二丙基庚醇
图1 二 丙基庚醇的生产工艺流程图
石脑油经乙烯工程裂解工艺，得到混合 裂解气，经分馏，得到 C4馏分。 C4馏分经丁 二烯抽提工艺，抽出丁烯作为产品外销， 得到抽余液 1( Raffinate - l ，简称 R - 1 ) ，亦 可不经丁二烯抽提，直接进行选择性加氢 ， 得到 R -1 ，R- 1 经 MTBE工艺，其中的异丁烯与甲醇反应，得到甲基叔丁基 醚 ( MTBE )用作汽油添加剂，未反应部分称作抽余液 2(Raffinate -2 ，简称 R -2 ) 。R-2含 1 - 丁烯、 顺2 – 丁烯、反 2 -丁烯、正丁烷及少量的异丁 烯。 R -2利用 LPoxo羰基合成工艺，进行 氢甲酰化反应。 据日本Mitsubishi Kasei Corp 发表的有关专利报道，采用R h／PPh ， 催化体 系，在 l 00 ℃ 下与合成气 ( H ／C O )反应 2h ，得到以正戊醛为主的混合戊醛。在氢氧化 钠水溶液的存在下，混合戊醛，9 5℃ 下， 进行醇醛缩合反应 l h ， 得到混 合癸醇。 在镍催化剂存在下，混合癸醛， 在 l 2 0 ℃加氯 3 h ，得到粗醇， 再经精馏，得到 2 - 丙 基- 1 - 庚醇为主的混合癸醇， 其 中 2 –丙基- 1- 庚醇 占 8 2 ％~ 9 8 .5 ％，4 -甲基- 2 - 丙基- 1 -己醇 占 1 . 5 ％～ l7 ％， 其它为 少量的5 -甲基- 2 - 己醇和 2 -异丙基庚醇 。
美国 聚氯乙烯（PVC）产能 2-丙基庚醇（2-PH）产能 785.6 16 西欧 412.5 19 中国 1781.0 （潜力82）
表2 2009 年美国、西欧和中国PVC 产能比较，万吨/年
第五章 二丙基庚醇的国内外生产情况
国外：
巴斯夫公司于2007 年2 月投产其位于美国得克萨斯州Pasadena 新的12 万吨/年2-丙基庚醇装置，该装置是从先前的12.5 万吨/年2-乙基己醇装置转型 过来的。此外，巴斯夫于2007 年二季度完成了得州Freeport 的2-乙基己醇装 置的扩能，产能从12 万吨/年扩大到16 万吨/年， 这部分抵消了Pasadena 的 2-乙基己醇装置转型成2-丙基丁醇装置后导致的2- 乙基己醇产能损失。巴斯 夫在Pasadena 的DPHP 和DINP 装置于2008 年一季度投产。 德国赢创工业公司（Evonik 工业公司）于2009年12 月投产了其增塑剂 醇类2-丙基庚醇（2-PH）装置，以满足对高分子量PVC 增塑剂不断增长的需 要。该装置位于德国玛尔（Marl）化工园区，产能为6万吨/年，是该公司的 第一套2-PH 装置。产品用作制造PVC 的增塑剂。新装置有助于赢创工业公 司拓展其高分子量增塑剂醇类的产品范围。这套2-丙基庚醇装置的投产使赢 创工业公司成为欧洲最大的C9/C10醇类生产商。