合成气制乙二醇介绍
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缺点：工艺不成熟、产品品质难控制
三、煤制乙二醇发展现状
（一）工艺技术简介 1、国外工艺
1977年日本宇部提出的常压气相合成草酸酯技 术，以Pd/Al2O3为催化剂，在100℃下通入混合气 。草酸二甲酯的收率达到98%。甲醇和尾气中的 氧化氮在高温下用氧气氧化，合成亚硝酸甲酯， 循环使用。
2、国内工艺
（2）湖北化学研究院工艺 2009年9月，湖北省化学研究院完成了“煤制气合成聚
合级乙二醇新技术”中三项关键催化剂的研究。并通过了 小试成果鉴定。三项关键催化剂包括选择性脱氢、草酸二 甲酯合成和草酸二甲酯加氢。
2010年1月，由中国五环工程有限公司、湖北 省化学研究院、鹤壁宝马集团三方合作的煤制合 成气生产乙二醇中试基地项目开工仪式在鹤壁市 山城区宝马集团举行。将依托宝马集团现有的甲 醇装置和工程设施，建设年产300吨乙二醇中试 装置和5万吨级工业装置。
醇，从而开始了乙二醇大规模工业化生产的时 代。1958年美国Halcon-SD公司和美国shell公 司也开发了自己的SD空气法直接氧化技术， 建立了EO生产装置。
2、生物质资源路线法：
主要为以玉米淀粉为原料生产多元醇，多元醇加 氢合成二元醇。
目前核心技术路线为玉米淀粉为原料生产山梨醇 ，山梨醇加氢生产二元醇。 其主要反应为：
3、碳一路线法
目前报道的合成气制备乙二醇的路线，以 气相草酸酯法（氧化偶联法）最具有代表性。 该法首先由CO气体合成草酸二酯，再经催化 加氢制取乙二醇，通过后续的精制，可以获得 纯度较高的聚酯级乙二醇。该法对于工艺条件 的要求相对较低，反应条件相对温和，被认为 最可能实现大规模工业化的合成气制乙二醇路 线。
（1）、中国科学院福建物构所工艺
20世纪80年代初，国内也开始了C0催化合成草酸 酯及其衍生物产品草酸、乙二醇的研究。中国科学院 福建物构所与南靖合成氨厂合作，利用合成氨装置回 收的C0，在常压、150℃下催化偶联合成草酸二甲酯 ，然后以Cu/Cr为催化剂，进行草酸二甲酯的低压加 氢，转化率达95%～100%，乙二醇选择性为80%～90% 。
C6H14O6 + 2H2
C6H14O6 + 3H2 C6H14O6 + 3H2 C6H14O6 + 2H2
3C2H6O2（乙二醇） 2C3H8O2（丙二醇）+ 2H2O 2C3H8O3（丙三醇） C4H10O2 （丁二醇）+ C2H6O2+ 2H2O
由于国家粮食政策的保护，目前仅有长春金宝特生 物化工开发有限公司一家生产。目前的主要问题是，反 应产物的后续分离仍有一定问题。
二、合成工艺简介
1、石油路线合成乙二醇法：
（1）环氧乙烷（EO）直接催化水合法 乙烯氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷进一步
水合生产乙二醇。 （2）碳酸乙烯酯法
碳酸பைடு நூலகம்烯酯和甲醇反应联产乙二醇、碳酸 二甲酯（DMC）法
1938年美国UCC公司首先建立了乙烯通 过银催化剂气相氧化生产环氧乙烷（EO）的 工业装置，环氧乙烷再与水蒸气反应合成乙二
O (DMO)
==
2CH3ONO
+
2CO
=
COCH3 COCH3
+
2NO
O
副反应：
2CH3ONO＋CO＝DMC(碳酸二甲酯)＋2NO
第三步，DMO加氢制备乙二醇，反应为：
O
==
COCH3 COCH3 O
+ 4H2 =
CH2-OH CH2-OH
+ 2CH3OH
传统工艺与新工艺对比
传统工艺：石油加工得到乙烯，乙烯氧化生成 环氧乙烷，环氧乙烷进一步水合生产乙二醇。
合成气制乙二醇项目介绍
演讲人：程勇 任职单位：乙二醇项目部
目录
一、项目背景 二、合成工艺简介 三、煤制乙二醇发展现状 四、淮化中试装置 五、淮化十万吨装置情况 六、淮化十万吨工艺流程 七、项目目前进展情况 八、结语
一、项目背景
乙二醇：分子式：HOCH2CH2OH；俗称甘醇， 无色、无臭、有甜味、粘稠液体。与水互溶， 熔点-13.2℃，沸点197.5℃。遇明火、高热可 燃。
优点 ：品质好（可以生产聚酯级），工艺成熟 ，单套产能大，适宜大规模生产。
缺点：产物中含量低，分离精制工艺复杂，能 耗高
新成工亚艺硝（酸煤甲制酯乙（二MN醇）），：再利利用用甲M醇N和与NC2OO进4合行 羰化反应制得草酸二甲酯（DMO），DMO最 终经过加氢制得乙二醇（EG）。
优点：成本低、能耗低、产品浓度高，发展前 景大
用途：合成树脂、增塑剂、合成纤维、化妆品和 炸药，还可做溶剂，也可用作防冻剂。其生产 的聚酯碳纤维强度高、耐腐化，是世界公认的 无危害高新工程材料。
我国乙二醇供需状况
近年来国内多家科研机构争相开发煤基 合成气制乙二醇技术，因为使用此工艺得到 的乙二醇成本不到目前广泛采用的乙烯路线 的一半，加上国内乙二醇的自给率低，使得 此项技术有着广阔的工业应用前景。随着世 界石油资源的日渐短缺，开辟新的工艺路线 已成为当务之急。
本项目建设优势
（1）煤炭资源丰富、水资源充沛 （2）交通区位优势 （3）符合产业政策，政府支持 （4）化工生产经验丰富 （5）配套工程优势 （6）中试装置技术优势
小结
总之，本项目原料来源可靠；生产规模合理可 行；产品方案符合市场需求；工艺技术先进可靠 ；能耗物耗低；技术水平；工程投资省，具有极 高的投资效益。
考虑到我国的能源结构是煤多油少，发展 以碳一化合物为原料制取乙二醇的路线，对于 我国能源的合理利用、减少对石油的依赖、缓 解乙烯供应量的不足都具有极其深远的意义。 合成气制乙二醇属于煤的清洁利用关键前沿技 术，五大新型煤化工技术之一，是现在国内重 点发展技术，对于我国能源结构调整具有战略 意义。
2005年中国科学院福建物构所与江苏丹化合作，建成 了300吨/年合成气间接合成乙二醇中试装置。在成功的基 础上于2007又建成1万吨/年草酸酯加氢制乙二醇工业示范 装置，已正常生产出1500吨合格产品。福建物构所以技术 入股，联合丹化科技、上海某公司成立了通辽金煤公司， 并建设20万吨/年装置（已开车），但一直开车不正常。
工艺流程
工艺原理
（1）合成气制乙二醇工艺路线的总反应为：
2CO + 4H2 +1/2O2 =
CH2-OH CH2-OH
+ H2O
第一步，亚硝酸甲酯(MN)的制备，反应为：
1 2NO 2 O2 2CH3OH 2CH3ONO H 2O
第二步，草酸二甲酯(DMO)的制备，反应为：
主反应：
三、煤制乙二醇发展现状
（一）工艺技术简介 1、国外工艺
1977年日本宇部提出的常压气相合成草酸酯技 术，以Pd/Al2O3为催化剂，在100℃下通入混合气 。草酸二甲酯的收率达到98%。甲醇和尾气中的 氧化氮在高温下用氧气氧化，合成亚硝酸甲酯， 循环使用。
2、国内工艺
（2）湖北化学研究院工艺 2009年9月，湖北省化学研究院完成了“煤制气合成聚
合级乙二醇新技术”中三项关键催化剂的研究。并通过了 小试成果鉴定。三项关键催化剂包括选择性脱氢、草酸二 甲酯合成和草酸二甲酯加氢。
2010年1月，由中国五环工程有限公司、湖北 省化学研究院、鹤壁宝马集团三方合作的煤制合 成气生产乙二醇中试基地项目开工仪式在鹤壁市 山城区宝马集团举行。将依托宝马集团现有的甲 醇装置和工程设施，建设年产300吨乙二醇中试 装置和5万吨级工业装置。
醇，从而开始了乙二醇大规模工业化生产的时 代。1958年美国Halcon-SD公司和美国shell公 司也开发了自己的SD空气法直接氧化技术， 建立了EO生产装置。
2、生物质资源路线法：
主要为以玉米淀粉为原料生产多元醇，多元醇加 氢合成二元醇。
目前核心技术路线为玉米淀粉为原料生产山梨醇 ，山梨醇加氢生产二元醇。 其主要反应为：
3、碳一路线法
目前报道的合成气制备乙二醇的路线，以 气相草酸酯法（氧化偶联法）最具有代表性。 该法首先由CO气体合成草酸二酯，再经催化 加氢制取乙二醇，通过后续的精制，可以获得 纯度较高的聚酯级乙二醇。该法对于工艺条件 的要求相对较低，反应条件相对温和，被认为 最可能实现大规模工业化的合成气制乙二醇路 线。
（1）、中国科学院福建物构所工艺
20世纪80年代初，国内也开始了C0催化合成草酸 酯及其衍生物产品草酸、乙二醇的研究。中国科学院 福建物构所与南靖合成氨厂合作，利用合成氨装置回 收的C0，在常压、150℃下催化偶联合成草酸二甲酯 ，然后以Cu/Cr为催化剂，进行草酸二甲酯的低压加 氢，转化率达95%～100%，乙二醇选择性为80%～90% 。
C6H14O6 + 2H2
C6H14O6 + 3H2 C6H14O6 + 3H2 C6H14O6 + 2H2
3C2H6O2（乙二醇） 2C3H8O2（丙二醇）+ 2H2O 2C3H8O3（丙三醇） C4H10O2 （丁二醇）+ C2H6O2+ 2H2O
由于国家粮食政策的保护，目前仅有长春金宝特生 物化工开发有限公司一家生产。目前的主要问题是，反 应产物的后续分离仍有一定问题。
二、合成工艺简介
1、石油路线合成乙二醇法：
（1）环氧乙烷（EO）直接催化水合法 乙烯氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷进一步
水合生产乙二醇。 （2）碳酸乙烯酯法
碳酸பைடு நூலகம்烯酯和甲醇反应联产乙二醇、碳酸 二甲酯（DMC）法
1938年美国UCC公司首先建立了乙烯通 过银催化剂气相氧化生产环氧乙烷（EO）的 工业装置，环氧乙烷再与水蒸气反应合成乙二
O (DMO)
==
2CH3ONO
+
2CO
=
COCH3 COCH3
+
2NO
O
副反应：
2CH3ONO＋CO＝DMC(碳酸二甲酯)＋2NO
第三步，DMO加氢制备乙二醇，反应为：
O
==
COCH3 COCH3 O
+ 4H2 =
CH2-OH CH2-OH
+ 2CH3OH
传统工艺与新工艺对比
传统工艺：石油加工得到乙烯，乙烯氧化生成 环氧乙烷，环氧乙烷进一步水合生产乙二醇。
合成气制乙二醇项目介绍
演讲人：程勇 任职单位：乙二醇项目部
目录
一、项目背景 二、合成工艺简介 三、煤制乙二醇发展现状 四、淮化中试装置 五、淮化十万吨装置情况 六、淮化十万吨工艺流程 七、项目目前进展情况 八、结语
一、项目背景
乙二醇：分子式：HOCH2CH2OH；俗称甘醇， 无色、无臭、有甜味、粘稠液体。与水互溶， 熔点-13.2℃，沸点197.5℃。遇明火、高热可 燃。
优点 ：品质好（可以生产聚酯级），工艺成熟 ，单套产能大，适宜大规模生产。
缺点：产物中含量低，分离精制工艺复杂，能 耗高
新成工亚艺硝（酸煤甲制酯乙（二MN醇）），：再利利用用甲M醇N和与NC2OO进4合行 羰化反应制得草酸二甲酯（DMO），DMO最 终经过加氢制得乙二醇（EG）。
优点：成本低、能耗低、产品浓度高，发展前 景大
用途：合成树脂、增塑剂、合成纤维、化妆品和 炸药，还可做溶剂，也可用作防冻剂。其生产 的聚酯碳纤维强度高、耐腐化，是世界公认的 无危害高新工程材料。
我国乙二醇供需状况
近年来国内多家科研机构争相开发煤基 合成气制乙二醇技术，因为使用此工艺得到 的乙二醇成本不到目前广泛采用的乙烯路线 的一半，加上国内乙二醇的自给率低，使得 此项技术有着广阔的工业应用前景。随着世 界石油资源的日渐短缺，开辟新的工艺路线 已成为当务之急。
本项目建设优势
（1）煤炭资源丰富、水资源充沛 （2）交通区位优势 （3）符合产业政策，政府支持 （4）化工生产经验丰富 （5）配套工程优势 （6）中试装置技术优势
小结
总之，本项目原料来源可靠；生产规模合理可 行；产品方案符合市场需求；工艺技术先进可靠 ；能耗物耗低；技术水平；工程投资省，具有极 高的投资效益。
考虑到我国的能源结构是煤多油少，发展 以碳一化合物为原料制取乙二醇的路线，对于 我国能源的合理利用、减少对石油的依赖、缓 解乙烯供应量的不足都具有极其深远的意义。 合成气制乙二醇属于煤的清洁利用关键前沿技 术，五大新型煤化工技术之一，是现在国内重 点发展技术，对于我国能源结构调整具有战略 意义。
2005年中国科学院福建物构所与江苏丹化合作，建成 了300吨/年合成气间接合成乙二醇中试装置。在成功的基 础上于2007又建成1万吨/年草酸酯加氢制乙二醇工业示范 装置，已正常生产出1500吨合格产品。福建物构所以技术 入股，联合丹化科技、上海某公司成立了通辽金煤公司， 并建设20万吨/年装置（已开车），但一直开车不正常。
工艺流程
工艺原理
（1）合成气制乙二醇工艺路线的总反应为：
2CO + 4H2 +1/2O2 =
CH2-OH CH2-OH
+ H2O
第一步，亚硝酸甲酯(MN)的制备，反应为：
1 2NO 2 O2 2CH3OH 2CH3ONO H 2O
第二步，草酸二甲酯(DMO)的制备，反应为：
主反应：