上海浦景合成气制乙二醇技术简介out
乙二醇装置硝酸催化还原技术改造
步 骤 ：亚 硝 酸 甲 酯（MN）再 生 酯 化 反 应 、草 酸 二 甲 酯
系统氮氧化物补充量的主要依据是羰化单元的在
（DMO）制备羰化反应和 DMO 加氢反应。酯化单元中
MN 的制备反应很容易进行，不需要催化剂，反应温度
在 30℃～90℃之间，压力常压即可。CO 偶联反应制备
含量始终处于 19％～21%之间。分析氧化酯化塔 T50101 出口处的 MN 和 NO 浓度，当系统总氮（MN+NO）
含 量 达 到 13％ ～14%（摩 尔 分 数）且 氧 化 酯 化 塔 T50101 塔顶压力达到 0.39 MPaG 时，停止投入 N2O4。若
压力未能达到要求，
则通过充入或者排放 N2 并补充 N2O4
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朱干龙：
乙二醇装置硝酸催化还原技术改造
2 技术方案特点
硝酸是合成气间接法制乙二醇生产过程中的副产
物，酯化反应生成的硝酸和甲醇、水等物质混合在一
起。目前副产硝酸的处理方法有中和法、硝酸提浓法和
实际生产中含酸废水硝
酸浓度高达 4%～6%（质量分数），
导致补充氮氧化物原料 N2O4 和中和含酸废水的碱液消耗增高，
环保压力大，
且存在设备管道腐蚀的安
全隐患。提出硝酸催化还原改造的技术方案，
达到降低副产硝酸的浓度到指标范围的目标。
关键词：煤制乙二醇；
硝酸；
改造；
催化还原
doi：
10.3969/j.issn.1008-553X.2020.02.023
节阀 FV-50101，控制系统总氮（MN+NO）含量增加速率
合成气制乙二醇介绍
本项目建设优势
（1）煤炭资源丰富、水资源充沛 （2）交通区位优势 （3）符合产业政策，政府支持 （4）化工生产经验丰富 （5）配套工程优势 （6）中试装置技术优势
小结
总之，本项目原料来源可靠；生产规模合理可 行；产品方案符合市场需求；工艺技术先进可靠 ；能耗物耗低；技术水平；工程投资省，具有极 高的投资效益。
四、中试装置情况
2010年1月由淮化股份有限公司与上海浦 景化工技术有限公司和华东理工大学联合，共 同投资6800万元，在淮化厂区开工建设了一套 千吨级规模的煤基合成气制乙二醇中试装置， 共同研发合成气制乙二醇工业生产技术。
淮化1000吨乙二醇装置
该装置组成包括亚酯再生、羰化偶联、酯 加氢、乙二醇精制以及配套公用工程等部分， 建设中试装置的目的就是为今后大型工业化装 置的工艺包获取相关试验数据。
合成气制乙二醇项目介绍
演讲人：程勇 任职单位：乙二醇项目部
目录
一、项目背景 二、合成工艺简介 三、煤制乙二醇发展现状 四、淮化中试装置 五、淮化十万吨装置情况 六、淮化十万吨工艺流程 七、项目目前进展情况 八、结语
一、项目背景
乙二醇：分子式：HOCH2CH2OH；俗称甘醇， 无色、无臭、有甜味、粘稠液体。与水互溶， 熔点-13.2℃，沸点197.5℃。遇明火、高热可 燃。
考虑到我国的能源结构是煤多油少，发展 以碳一化合物为原料制取乙二醇的路线，对于 我国能源的合理利用、减少对石油的依赖、缓 解乙烯供应量的不足都具有极其深远的意义。 合成气制乙二醇属于煤的清洁利用关键前沿技 术，五大新型煤化工技术之一，是现在国内重 点发展技术，对于我国能源结构调整具有战略 意义。
O (DMO)
==
2CH3ONO
+
上海华谊乙二醇技术
上海华谊乙二醇技术技术拥有单位：上海华谊（集团）公司上海华谊乙二醇技术为上海华谊（集团）公司拥有，由华谊集团旗下的华谊能源化工有限公司（华谊能化）、华谊工程有限公司和华谊技术研究院等单位联合开发。
华谊能化公司是华谊集团骨干企业，为上海焦化有限公司和吴泾化工有限公司合并成立，主要从事煤化工行业，在行业内技术处于领先地位，是应用洁净煤技术的大型综合性国有化工企业。
2014 年，公司实现销售收入116 亿元，利润8.6 亿。
公司拥有上海吴泾和安徽无为两个生产基地，正在筹建广西钦州生产基地。
公司目前产能规模160 万吨/年甲醇、120 万吨/ 年醋酸、50 万吨/年醋酸乙酯、10 万吨/年苯酐和4 万吨/年醋酐等。
华谊工程公司是甲级工程设计院，在化工行业具有设计及工程总承包资质，在煤化工和氯碱行业具有丰富的工程经验。
公司不仅从事工程设计也致力于技术开发及产业化，与集团下属企业已联合开发并实现多个产品的产业化。
一、技术概述（一）发展历程华谊集团是国内较早开展煤制乙二醇产业化开发的大型国企，自煤制乙二醇项目立项以来，集团先后共投入研发费用近2 亿，发挥集团的整体优势，研发了完全自主知识产权和成熟可靠的煤制乙二醇技术，并且形成一支汇集研发、分析、设计、仪表、设备、生产运行等各类专家的技术队伍。
具体历程如下：2003〜2005年，开展小试研究，确定了羰化催化剂、加氢催化剂的配方；2006〜2008 年，百吨级模试装置打通全流程，生产出乙二醇产品，同时完成了催化剂的放大生产技术与长周期单管寿命考评；2009〜2012 年，完成万吨级工业示范装置建设；2013 年至今，示范装置稳定运行，开发了10〜30 万吨/年乙二醇成套技术。
（二）最新进展万吨级示范装置自2013 年7 月投运以来，历经消缺整改、打通全流程、产品得率及质量达标等阶段。
截至2014 年12 月，示范装置已累计稳定运行超过1 年，生产负荷达到90% 以上，聚酯级产品收率达93%以上，乙二醇选择性大于97% ，未发生一起安全和环保事故。
合成气间接工艺制乙二醇技术
续表 ３
项目
单位
循环水
t/h
脱盐水
t/h
电
kW·h/h
蒸汽：2.2MPa（G）（扣除副产）
t/h
1.6MPa（G）
t/h
0.9MPa（G）（副产蒸汽）
t/h
0.4MPa（G）（副产蒸汽）
t/h
0.9MPa（G）（副产蒸汽）
t/h
燃料消耗 （热值 41.9MJ/kg）
kg/h
仪表风 工艺空气 间断用量（吹扫用） 氮气 间断用量（吹扫用）
世界上拥有此项技术的公司主要有三家， 即 Shell、SD、DOW，采用这三家公司技术的生产 能力约占世界的 91％。国内规模化的乙二醇装置 全部为技术引进。
现以目前最先进的 Shell’s MASTER 为代表， 简单介绍如下：
采用纯氧与乙烯合成环氧乙烷，采用水合法 生产乙二醇，采用三效蒸发浓缩，经精制得产品。
前最有可能替代石油乙烯路线制乙二醇的方法 之一。
（收稿日期：2008- 10- 21）
太强的竞争力。 ３ 合成气间接工艺制乙二醇技术简介
戊正公司自 2002 年开始合成气间接工艺 乙二醇的研究，先后参与了模试装置、300t/a 装 置、1×104t/a 装置合成气间接工艺制乙二醇的工 程技术转化，进行了不同规模的计算机模拟并编
保障。但遗憾的是谷物粮食发酵生产乙醇与人争 粮，粮价随之上涨。目前国家严令限制谷物粮食
制了相应的工艺包。并在他人研究的基础上进行 了多项创新研究，申报了合成气间接法制乙二醇
发酵生产乙醇。现在以秸秆纤维素离解发酵因转 化率低及纤维素酶消耗的成本太高，也仅仅停留
在实验室及中试上。河南天冠、安徽丰原的中试 装置均以生产成本远远高于谷物粮食发酵的成
合成气制乙二醇
工艺选择目前，乙二醇制备技术路线有3种：石油路线、煤路线和生物路线。
1.石油路线生产乙二醇石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为原料，再经不同反应过程制得乙二醇，国内工业生产实际应用的石油路线法为环氧乙烷直接水合法。
环氧乙烷直接水合法采用原料环氧乙烷与水在190～200 ℃、2.23 MPa 操作条件下，反应 0.5 h，生成乙二醇含量约 10%的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇混合水溶液，再经分离制得乙二醇。
优点：技术成熟，应用面广，收率为90%。
缺点：依赖石油资源，水耗大，成本高，并且国内缺少自主产权技术，即工艺技术对外依赖程度高。
2.煤路线生产乙二醇该工艺是以煤为原料，制得合成气后，通过直接合成法或间接合成法最终制成乙二醇。
目前国内合成气路线法乙二醇生产装置均采用间接法。
实际工程应用的间接法为草酸酯法。
即先制得合成气，然后再经催化反应生成草酸二甲酯（DMO），然后以 Cu/SiO2为催化剂，150 ℃条件下进行 DMO 的低压加氢制取乙二醇。
该方法转化率达 99.8%，乙二醇选择性 95.3%。
优点：成本低，能耗低，水耗低，适合我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的资源国情。
缺点：技术不成熟，目前催化剂寿命较短，聚合级产品质量不稳定，工程放大存在风险。
3.生物路线生产乙二醇自然界中的碳水化合物，无论是淀粉基的多糖类作物（如玉米、小麦等），还是单糖或多糖类农作物（如甜高粱、菊芋等）均可以作为生物路线生产乙二醇的原料。
中科院大连化学物理研究所研究人员首次尝试采用廉价的碳化钨催化剂应用于纤维素的催化转化，利用碳化钨催化剂在涉氢反应中具有的类贵金属性质，可以替代价格昂贵的贵金属催化剂，将纤维素全部转化为多元醇，而且对乙二醇的生成表现出独特的选择性，尤其是在少量镍的促进作用下，乙二醇的收率可高达61%, 是一种极具工业应用前景的绿色工艺路线。
优点：不需要消耗大量的氧气，没有废气、废水排放，属于环境友好技术。
天然气转化制乙二醇技术现状分析
天然气转化制乙二醇技术现状分析［摘要］通过对天然气转化制乙二醇当今技术研究，分析探讨现行天然气转化与乙二醇合成工艺的优缺点，从技术成熟度、安全性、先进性角度综合考虑，得出能源利用率和经济效益较高的路线。
［关键词］天然气；工艺技术；转化气；乙二醇；引言随着世界石油和煤炭资源的日渐短缺，受近几年国内外疫情影响，煤炭和石油价格波动较大，开辟新的工艺路线迫在眉睫。
用天然气作为生产合成气的原料，符合国家政策和清洁能源发展需要。
本文通过分析合成乙二醇的国内外技术，提出能源利用率和经济效益较高的可行方案。
1.天然气转化技术分析及优缺点以天然气为原料生产工艺气主要有传统的蒸汽转化和部分氧化法(非催化部分氧化法和催化部分氧化法)。
甲烷加蒸汽反应需要吸热，可采用一段转化炉外加换热夹套。
部分氧化转化是利用天然气与氧在自热式转化炉燃烧产生的大量热量，供甲烷进行发生部分氧化反应，将天然气转化成H2、CO、CO2，使转化炉出口的甲烷含量较低。
1.1一段炉蒸汽转化蒸汽转化法合成气中H2过量，一般在炉入口补加CO2，炉管内用对CO2有一定转化作用的催化剂，提升出口有效气组分，转化压力一般为2.0~3.0MPa。
补加CO2后可得到较适宜的氢碳比，使炉出口工艺气中CH4含量<2.5%，H2/CO约为3.4左右，天然气消耗与能耗均低于传统的一段蒸汽转化不补CO2工艺，同时还可减少CO2气体排放。
主要工艺流程如下:工艺优点:成熟可靠，应用广泛;装置投资低，操作简单;产品气能耗低。
工艺缺点:转化负荷都由一段炉完成，故转化炉规模大且结构复杂;转化气出口温度高达840℃，炉管材质要求苛刻造价贵;加热烧嘴操作要求高，由于炉膛较小，炉顶烧嘴火焰平行于炉管，由上至下燃烧，易出现偏烧，操作要求高;残余甲烷含量约为2.5%，使天然气的消耗增加。
1.2一段蒸汽转化+二段自热转化结合工艺该工艺是将蒸汽转化和纯氧转化工艺相结合，设置两个转化炉，第一段炉中进行蒸汽转化反应，在第二个自热式转化炉中加纯氧进行部分催化氧化，两段炉操作可以减轻一段炉负荷、改善操作条件（如降低操作温度）和提高经济性能等。
华东理工大学科技成果——合成气制乙二醇技术
华东理工大学科技成果——合成气制乙二醇技术项目简介目前乙二醇（EG）主要生产路线是石油路线，即石油裂解得到乙烯，乙烯氧化制得环氧乙烷（EO），环氧乙烷水合制乙二醇。
我国是一个缺油贫气，煤炭资源相对丰富的国家。
目前国内煤炭气化技术已经较成熟，煤气化产生的合成气可以经草酸二甲酯加氢合成乙二醇，该工艺路线具有反应条件温和，设备压力等级和材质要求低，催化剂对环境污染小等优点，具有较好的发展前景。
在石油价格不断上涨的形势下，这一技术的开发对我国的经济发展具有重要的战略意义，其经济性也明显优于石油路线。
合成气合成乙二醇新技术的工艺过程有三个反应，分两步进行：首先一氧化碳与亚硝酸甲酯（MN）羰化偶联合成草酸二甲酯（DMO），反应生成的一氧化氮与氧气和甲醇反应生成亚硝酸甲酯，在反应体系中循环；第一步反应的产物草酸二甲酯再加氢制乙二醇（EG）。
其中，亚硝酸甲酯羰化偶联和草酸二甲酯加氢两步反应通过气-固催化反应完成。
该技术反应自封闭循环，生产过程消耗CO、H2（经分离的合成气），及氧气，生成乙二醇产品和少量水，是原子经济性较高的绿色化工路线。
华东理工大学发挥化学工程专业优势，与上海浦景化工技术有限公司和安徽淮化集团合作，完成了从催化剂到工业流程的工程开发过程，年产1000吨/年的中试装置一次开车成功，各步反应的转化率和选择性均大于设计值，产品乙二醇质量指标达到优级品标准。
目前在国内处于领先地位。
项目成熟度产业化应用前景乙二醇是重要合成材料聚酯的主要合成原料之一，也用于冷冻剂、化妆品等的制备。
我国2011年的表观需求量约800万吨，国内产量约200万吨，进口量约600万吨，国内产品的自给率<30%。
知识产权及项目获奖情况是自主开发和研究的成果，具有核心技术及自主知识产权。
合作方式技术转让。
合成气经草酸酯法制取乙二醇
合成气经草酸酯法制取乙二醇工艺原理：草酸酯法的主要原料为NO，CO，0：，H 和醇类等。
其反应原理是NO与H2 生成N 0 ，再利用醇类与N，O 反应生成亚硝酸酯，在Pd催化剂作用下，CO与亚硝酸酯氧化偶联得到草酸酯，草酸酯再经催化加氢制取乙二醇。
该路线包括如下3步反应。
一(I)亚硝酸酯生成2NO +2ROH +0．502—— R0N0 +H20亚硝酸酯生成反应属气一液反应，无需催化剂，反应速度快。
研究最多的是分别采用甲醇或乙醇，获得亚硝酸甲酯或亚硝酸乙酯。
二者相比，亚硝酸甲酯热稳定性较高，因而偶联反应的操作弹性和效率较高，并且生成的草酸二甲酯在常温下是固体，便于储存运输。
(2)CO与亚硝酸酯羰化氧化偶联制草酸酯2C0+2RONO一(COOR)2+2NOCO和亚硝酸酯在催化剂作用下进行羰基化反应，形成草酸酯和NO，其中NO可以循环使用。
(3)草酸酯加氢(COOR)2+4H2 (CH2OH)2+2ROH总反应为：2CO+4H2+0．502 (CH2OH)2+H2O由草酸酯加氢反应式可见，这一过程实际并不消耗醇类和亚硝酸，只是由CO，0 和H 来合成乙二醇，其中CO和H 来源于合成气的分离、提纯，以分别满足工艺的需要。
合成气经草酸酯法制取乙二醇主要工艺流程(1)煤通过气化、变换和分离过程，获得H 和CO。
CO首先与亚硝酸甲酯发生羰基化反应，生成草酸二甲酯，同时产出NO气体。
(2)草酸二甲酯进入加氢过程，加氢生成乙二醇和甲醇，通过精制得到乙二醇产品，甲醇作为草酸酯再生的原料，与羰基化得到的NO在氧气的作用下生成亚硝酸甲酯作为羰基化的中间原料。
优势：(1)合成气经草酸酯法制乙二醇符合我国煤和天然气资源相对丰富、石油资源相对匮乏的状况，积极推进该项新技术具有明显的原料优势。
(2)与传统工艺路线相比，合成气经草酸酯法合成乙二醇，工艺要求不高，反应条件温和，是目前最有希望大规模工业化生产的煤制乙二醇路线。
如果能研究、开发出更加优良的催化剂，则在我国的应用前景会更广阔。
生物可降解塑料聚乙醇酸的合成及其工业化研究进展
综述CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2021， 38（2）： 80近年来，我国不断出台政策加强塑料污染治理，从2021年1月1日起，在很多一次性塑料制品中推行生物可降解替代品。
可快速降解且环境友好型聚乙醇酸（PGA）成为研究和开发热点，PGA又称聚羟基乙酸、聚甘醇酸，作为已知结构最简单的脂肪族聚酯，由于其分子结构单元中同时含有羧基和羟基，易发生分子内脱水反应，进而生成乳酸、乙醇酸等机体代谢中间产物，因此，PGA具有优异的生物相容性［1］。
聚酯类高分子受到环境影响时，会在材料内部形成不稳定的自由基，并快速氧化为过氧自由基参与反应，加速降解过程［2］。
因此，PGA同时具有优异的生物相容性和可降解性，逐渐成为生物医疗领域的理想材料［3］。
从20世纪70年代起，就已有商标名为Vicryl®和Dexon®的生物可降解缝合线，可应用于临床医疗，使患者免于二次伤害［4］。
除此之外，PGA还具有规整的晶区结构，结晶度较高（45%~55%），此晶区结构赋予PGA优异的阻气性能和力学性能［5］。
因此，PGA已广泛应用于众多领域。
作为食品包装材料，在保证食品安全的同时，延长食品保质期；作为农用地膜，减少不可降解塑料所造成的环境污染；作为石油开采时的暂堵材料，保证原油开采的同时，降低废弃物对于深层地质的污染。
大范围推广PGA的合成及应用，符合我国可持续发展战略，对于环境保护以及生态安全具有重要意义。
然而传统合成DOI：10.19825/j.issn.1002-1396.2021.02.19生物可降解塑料聚乙醇酸的合成及其工业化研究进展钟维民1，刘立鹏2，魏志勇2（1. 中国石油化工集团有限公司，北京 100020；2. 大连理工大学 化工学院，辽宁 大连 116024）摘要：综述了近年来国内外生物可降解塑料聚乙醇酸（PGA）的合成及改性方法，以及工业化生产技术。
合成气间接制乙二醇中试通过鉴定
合成气间接制乙二醇中试通过鉴定
佚名
【期刊名称】《河北化工》
【年(卷),期】2012(035)004
【摘要】2012年3月6日，由华东理工大学、上海浦景化工技术有限公司和安徽淮化股份有限公司联合完成的1000t，a合成气间接法制乙二醇技术中试项目通过中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。
与会专家认为，该技术创新性强，总体达到国际先进水平，建议加快工业化示范装置建设，尽早实现产业化推广。
【总页数】1页(P75-75)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.8
【相关文献】
1.合成气间接制乙二醇中试通过鉴定 [J],
2.中国石化合成气制乙二醇成套技术中试研究通过评议 [J],
3.华东理工大学等合成气间接制乙二醇技术中试通过鉴定 [J],
4.合成气制乙二醇成套技术中试研究通过评议 [J],
5.1000t/a合成气制乙二醇成套技术完成中试 [J], 钱伯章
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乙二醇的工艺流程
乙二醇的工艺流程乙二醇，又称为1，2-乙二醇，是一种重要的有机化合物，化学式为C2H6O2。
它是一种无色、无味、粘稠的液体，具有良好的溶解性和稳定性，广泛应用于化工、医药、食品等领域。
乙二醇的生产工艺流程主要包括合成气制乙二醇法、乙烯氧化法和乙烯水合法等多种方法。
本文将重点介绍乙二醇的工艺流程及其生产过程。
一、合成气制乙二醇法合成气制乙二醇法是目前乙二醇生产的主要工艺之一。
该方法是以合成气（一氧化碳和氢气的混合气体）为原料，通过催化剂的作用进行一系列的反应制得乙二醇。
其工艺流程主要包括气相合成乙醇、水合成乙醇和乙醇制乙二醇三个步骤。
1. 气相合成乙醇合成气与催化剂在高温高压条件下进行反应，生成乙醇。
这一步骤是乙二醇生产的关键环节，需要选择适合的催化剂和控制好反应条件，以提高乙醇的选择性和产率。
2. 水合成乙醇乙醇经过水合反应生成乙二醇。
水合反应是在一定温度和压力下进行的，需要控制好反应条件和催化剂的选择，以提高乙二醇的产率和纯度。
3. 乙醇制乙二醇乙醇经过一系列的精制步骤，如蒸馏、结晶、干燥等，最终得到纯度较高的乙二醇产品。
二、乙烯氧化法乙烯氧化法是另一种常用的乙二醇生产工艺。
该方法是以乙烯和氧气为原料，通过氧化反应制得环氧乙烷，再经水解得到乙二醇。
其工艺流程主要包括乙烯氧化、环氧乙烷水解和乙二醇精制三个步骤。
1. 乙烯氧化乙烯与氧气在催化剂的作用下进行氧化反应，生成环氧乙烷。
这一步骤需要选择适合的催化剂和控制好反应条件，以提高环氧乙烷的选择性和产率。
2. 环氧乙烷水解环氧乙烷经过水解反应生成乙二醇。
水解反应是在一定温度和压力下进行的，需要控制好反应条件和催化剂的选择，以提高乙二醇的产率和纯度。
3. 乙二醇精制乙二醇经过一系列的精制步骤，如蒸馏、结晶、干燥等，最终得到纯度较高的乙二醇产品。
三、乙烯水合法乙烯水合法是一种新兴的乙二醇生产工艺。
该方法是以乙烯和水为原料，通过水合反应制得乙二醇。
其工艺流程主要包括乙烯水合和乙二醇精制两个步骤。
合成气制乙二醇介绍
三、煤制乙二醇发展现状
（一）工艺技术简介 1、国外工艺
1977年日本宇部提出的常压气相合成草酸酯技 术，以Pd/Al2O3为催化剂，在100℃下通入混合气 。草酸二甲酯的收率达到98%。甲醇和尾气中的 氧化氮在高温下用氧气氧化，合成亚硝酸甲酯， 循环使用。
2、国内工艺
（2）湖北化学研究院工艺 2009年9月，湖北省化学研究院完成了“煤制气合成聚
合级乙二醇新技术”中三项关键催化剂的研究。并通过了 小试成果鉴定。三项关键催化剂包括选择性脱氢、草酸二 甲酯合成和草酸二甲酯加氢。
2010年1月，由中国五环工程有限公司、湖北 省化学研究院、鹤壁宝马集团三方合作的煤制合 成气生产乙二醇中试基地项目开工仪式在鹤壁市 山城区宝马集团举行。将依托宝马集团现有的甲 醇装置和工程设施，建设年产300吨乙二醇中试 装置和5万吨级工业装置。
醇，从而开始了乙二醇大规模工业化生产的时 代。1958年美国Halcon-SD公司和美国shell公 司也开发了自己的SD空气法直接氧化技术， 建立了EO生产装置。
2、生物质资源路线法：
主要为以玉米淀粉为原料生产多元醇，多元醇加 氢合成二元醇。
目前核心技术路线为玉米淀粉为原料生产山梨醇 ，山梨醇加氢生产二元醇。 其主要反应为：
3、碳一路线法
目前报道的合成气制备乙二醇的路线，以 气相草酸酯法（氧化偶联法）最具有代表性。 该法首先由CO气体合成草酸二酯，再经催化 加氢制取乙二醇，通过后续的精制，可以获得 纯度较高的聚酯级乙二醇。该法对于工艺条件 的要求相对较低，反应条件相对温和，被认为 最可能实现大规模工业化的合成气制乙二醇路 线。
（1）、中国科学院福建物构所工艺
20世纪80年代初，国内也开始了C0催化合成草酸 酯及其衍生物产品草酸、乙二醇的研究。中国科学院 福建物构所与南靖合成氨厂合作，利用合成氨装置回 收的C0，在常压、150℃下催化偶联合成草酸二甲酯 ，然后以Cu/Cr为催化剂，进行草酸二甲酯的低压加 氢，转化率达95%～100%，乙二醇选择性为80%～90% 。
绿色大型化合成气制乙二醇关键技术、工艺与应用
绿色大型化合成气制乙二醇关键技术、工艺与应用1.引言1.1 概述概述绿色大型化合成气制乙二醇技术是一种新型的环保和高效能源化工技术，通过合理的催化剂选择和反应条件控制，将合成气转化为乙二醇，具有巨大的经济和环保优势。
本文将详细介绍这一技术的关键技术、工艺流程以及应用前景。
在关键技术方面，催化剂的选择是该技术的核心之一。
我们将探讨何种催化剂能够高效地催化合成气转化为乙二醇，以及不同催化剂的优缺点。
此外，我们还将介绍如何控制反应条件，包括温度、压力和反应物的比例等因素对于产物选择和产率的影响。
在工艺流程方面，原料准备和反应装置设计是至关重要的。
我们将探讨原料准备的方法以及如何在工艺流程中保持稳定的原料供应。
同时，我们还将详细介绍反应装置的设计原则和优化方法，以确保高效的转化率和产量。
最后，我们将展望绿色大型化合成气制乙二醇技术的应用前景。
该技术具有显著的环保优势，通过减少对化石燃料的依赖和减少污染物的排放，有望实现可持续发展。
此外，该技术还具有巨大的经济效益，能够为产业发展和能源结构优化提供良好的支持。
总之，本文将对绿色大型化合成气制乙二醇技术进行全面而深入的探讨，旨在为相关研究和工程实践提供有益的指导与参考。
通过深入了解该技术的关键技术、工艺流程和应用前景，我们有望推动该技术的发展，进一步推动绿色化工领域的可持续发展。
文章结构部分的内容可以按照以下方式编写：1.2 文章结构本文共分为三个主要部分：引言、正文和结论。
在引言部分，将对绿色大型化合成气制乙二醇的关键技术、工艺和应用进行概述，并明确本文的目的。
正文部分包括了三个小节：关键技术、工艺流程和应用前景。
在关键技术部分，将介绍催化剂选择和反应条件控制的重要性以及相关研究进展。
在工艺流程部分，主要涵盖了原料准备和反应装置设计的关键要点。
最后，在应用前景部分，将探讨绿色大型化合成气制乙二醇在环境保护和经济效益方面的优势。
最后一部分是结论部分，对本文进行总结，并提出未来研究和应用的展望。
合成气法制备乙二醇
设置此系统的必要性
空气是多组分组成，除氧气、氮气等气体组 分外，还有水蒸汽、二氧化碳、乙炔及少量 的灰尘等固体杂质。 这些杂质随空气进入空压机与空气分离 装臵中会到来较大危害，固体杂质会磨损空 压机运转部件，堵塞冷却器，降低冷却效果； 水蒸气和二氧化碳在空气冷却过程中会冻结 析出，将堵塞设备及气体管道，致使空分装 臵无法生产；乙炔进入空分装臵后会导致爆 炸事故的发生，所以为了保证制氧机的安全 运行，清除这些杂质是非常有必要的。
一、除尘的方式： 1、过滤除尘：使含尘气体通过滤料，将尘粒分离捕 集。 2、惯性除尘：是使气流进行急剧的方向改变，借尘 粒本身的惯性力作用将其分离。 3、离心力除尘：使含尘气体作旋转运动。 4、洗涤除尘：液滴、液膜、气泡、粘附。 5、静电除尘。 二、过滤器的分类： 空气过滤器可分为干式或湿式两种。干式过滤器属于 表面式过滤器，靠织物网眼阻挡尘粒；湿式过滤器靠 油膜粘住灰尘。
自洁式过滤器
B、空压机及增压机系统
原料空气压缩机和 增压空气压缩机
作用：提供带压原料空气 结构：成套进口德国曼透平公司的产 品， 由汽轮机拖动两台离心式压缩机 空压机排气量：251 000Nm3/h, 0.595MPa(A) 增压机 一级: 6 一段：25 二段：83 流量 压力 3 000Nm /h,0.80MPa(A) 000Nm3/h,2.82MPa(A) 000Nm3/h,7.30MPa(A)
工业乙二醇制备
之
合成气法
一.可行性分析 二.工艺流程 三.主要设备 四.催化剂的选择
一.可行性分析
1.我国煤炭资源丰富而石油资源不足 2.现行煤气化技术成熟，原料易得，流程经济 3.流程环保，污染低
二.工艺流程
1.合成气偶联制草酸二甲酯 由两步化学反应组成：首先为CO 在催化 剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲 酯和NO，称为偶联反应，反应方程式如下：
合成气制乙二醇生产过程的先进控制及应用
合成气制乙二醇生产过程的先进控制及应用引言合成气制乙二醇是一种重要的化学产品，广泛应用于塑料、化纤、橡胶、溶剂等行业。
合成气制乙二醇的生产过程中，采用先进的控制技术可以提高产品质量、降低能耗、提高生产效率。
本文将探讨合成气制乙二醇生产过程的先进控制技术及其应用。
先进控制技术的分类先进控制技术是指相对于传统控制技术而言，在控制策略、调节器设计、优化方法等方面具有更高水平和更强效能的一类控制技术。
在合成气制乙二醇生产过程中，常用的先进控制技术主要包括模型预测控制、多变量控制和优化控制。
模型预测控制模型预测控制是一种基于数学模型的控制技术，通过对系统进行建模，根据模型预测结果进行控制决策，实现对系统的优化控制。
在合成气制乙二醇生产过程中，可以建立气相和液相的传质过程模型，通过对模型进行求解和优化，得到最优控制策略。
多变量控制多变量控制是一种将多个相关的操作变量作为控制对象进行协调控制的技术。
在合成气制乙二醇生产过程中，有多个影响产品质量和能耗的操作变量，如进料比例、反应温度、压力等。
通过多变量控制，可以实现对多个操作变量的联合优化，提高生产过程的稳定性和效率。
优化控制优化控制是指通过数学优化方法对系统进行优化，使系统在给定的约束条件下达到最优状态。
在合成气制乙二醇生产过程中，可以通过优化控制来实现能耗的最小化、产量的最大化等目标。
优化控制可以结合模型预测控制和多变量控制，实现对系统的综合优化。
先进控制技术在合成气制乙二醇生产中的应用案例案例一：模型预测控制在合成气制乙二醇生产过程中的应用1.建立乙醇水合成乙二醇的气相传质过程模型；2.利用模型预测控制方法，根据系统状态进行预测并做出控制决策；3.通过实时优化，调节发酵罐的操作变量，提高乙二醇的产量和质量。
案例二：多变量控制在合成气制乙二醇生产过程中的应用1.确定影响乙二醇生产的关键操作变量，如进料比例、反应温度、压力等；2.建立多变量控制系统，对相关操作变量进行协调控制；3.通过控制系统中的优化算法，进行在线优化，提高生产过程的稳定性和效率。
勇挑重担推进煤化工核心技术攻关——记上海院合成气制乙二醇创新团队
T echnology 科技462019 / 04 中国石化勇挑重担推进煤化工核心技术攻关——记上海院合成气制乙二醇创新团队□ 文 / 图 聂晓帆上海院秉承兼容并包、大胆革新的科研作风，在项目中培养人，让培养的人承担项目，促使青年科技人员快速成长，形成良性循环。
合成气制乙二醇技术是上海石油化工研究院（简称上海院）继ＭＴＯ（甲醇制烯烃）后，开发的又一项重要的煤化工技术。
２００７年，针对相关资料少、没有成熟工艺的困难，上海院成立了一支集科学研究、新反应工程技术开发、工艺工程开发、表征分析于一体的跨学科多专业的创新型攻关团队。
经过数年攻关，合成气制乙二醇成套技术成功实现工业化应用，获得中国石化集团公司科技进步一等奖。
中国石化２０１８年度优秀创新团队——合成气制乙二醇创新团队，是一支平均年龄４２岁，硕士、博士学历占比８５％，党员比例７５％的团队。
虽然年纪不大，却沉稳、刚健，是一支具有超强战斗力又不乏创新精神的精英团队。
2017年8月25日，对加氢单元进行72小时满负荷标定，结果显示，乙二醇产品产量达到设计要求，产品质量符合国标优等品要求，物耗和能耗等技术指标全部优于设计值。
图为合成气制乙二醇创新团队成员在装置现场。
T echnology 科技472019 / 04 中国石化直面难题，勇挑重担乙二醇是一种重要的有机化工原料，用途十分广泛。
虽然我国乙二醇产能和产量增长较快，但仍不能满足市场需求，长期以来对外依存度高达６０％以上。
目前，我国的乙二醇主要采用乙烯法生产。
近年来，我国原油对外依存度持续攀升，且中东和北美大都采用低成本裂解原料生产乙二醇，成本优势明显。
因此，开发新的非石油路线制备乙二醇的化工过程，对于优化原料结构、减轻对石油的过分依赖，加快自主知识产权的新能源化工技术进步，都具有重大的战略意义。
然而，作为合成气制乙二醇技术的主体开发单位，上海院在２００８年开始该项技术的研究时，却发现面临很大的困难。
乙二醇技术开发简介简化版
三、湖北化学研究院和五环公司联合开发合成气制乙二醇成套技术情况
合成气制乙二醇成套技术开发进展情况 湖北省化学研究院：
已完成三项目关键催化剂的研究与试验，主要性能指标（转化率、时 空产率、选择性）已赶上与超过国内先进水平，且催化剂成本有一定降 低。
二、乙二醇合成的主要工艺路线－合成气路线
目前中科院物构所乙二醇技术存在的主要问题：
1）关键催化剂的指标不先进，价格高； 2）加氢催化剂采用CuCr系，Cr是严重致癌物质； 3）没有工程化经验丰富的大型工程公司参与工程化开发， 工程化存在较多问题； 4）没有考虑高浓度CO原料的脱氢，易造成贵金属羰化催 化剂中毒，影响催化剂寿命； 5）产品分离工艺不先进，产品乙二醇未达到聚合级标准。
Cu- 复旦 Si系
华理
天大
Cu-Cr系 某研究所
DMO 200 0.25
190 DMO
200 DEO 220
～0.4 ～0.4 0.22
190 0.35 DMO
200 0.5
＞99
60-70 ＞99 ＞90 ＞99 ＞99
＞90
50-60 ＞90 ＞80 ＞90 ＞90
2 ） Cu-Cr 系 催 化 剂 有 毒、致癌；
三项核心催化剂表开1发进草展酸情二况甲：酯加氢催化剂的比较
体系及 开发机构
评价条件
催化剂活性
加氢原 温度
料
℃
液空速h-1
DMO 转化率%
EG 选择性%
备注
湖北院
190 DMO
0.35
200 0.5
＞99 ＞99
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煤基合成气制乙二醇技术华东理工大学 上海浦景化工技术有限公司 安徽淮化股份有限公司公司基本情况简介¾公司名称：上海浦景化工技术有限公司 ¾公司网址： ¾ 成立于2005年5月 ¾ 中国浦发机械工业股份有限公司控股子公司 ，国资委三级 企业（隶属中国机械工业集团，） ¾ 主营业务： 化工技术投资 研发 以及市场推广 化工技术投资，研发，以及市场推广 化工设备成套项目背景Fiber, resin, PET bottles, 86%乙二醇 (EG) Ethylene GlycolEG dinitrate-based explosiveSolvents in medicineOrganic immediate Water-based adhesivesAntifreeze, 7%项目背景z 国内对乙二醇(EG)需求巨大；而自给率低年份 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 国内产量/万吨 70.7 75 0 75.0 84.8 84.9 85.0 89.2 96.9 106.3 120.0 151.8 174.0 214.0 217.2 254.0 278.0 进口量/万吨 19.9 32 8 32.8 56.7 105.0 159.7 214.6 251.6 339.1 400.0 406.1 480.0 521.6 582.8 664.0 710.0 出口量/万吨 2.4 05 0.5 0.0 0.01 0.2 3.2 2.3 2.6 1.2 0.091 0.2 2.94 0.0 0.0 表观需求量/万吨 88.2 107 3 107.3 141.5 189.9 244.5 300.6 346.2 442.8 518.8 557.8 653.9 732.7 840.0 918.0 988.0 自给率/% 80.2 69 9 69.9 59.9 44.7 34.8 29.7 28.0 24.0 23.1 27.2 26.6 29.2 25.6 27.7 28.14项目背景z 国内“石油路线法”EG产品现状z石油路线：原油→乙烯→环氧乙烷→乙二醇 占统治地位 国内EG装置全部为国外引进的环氧 乙烷/乙二醇装置 生产成本：6700~7000元/吨 生产成本 2010年中东进口乙二醇： 868.4美 元/吨（5470.92到岸不含税价格）企业名称 中国石化 扬子石化有限公司 上海石化股份公司 茂名分公司 燕山分公司 天津分公司 燕山石化公司 扬子-巴斯夫 镇海炼化 中沙石化 中国石油 辽阳石化分公司 吉林石化分公司 独山子石化分公司 抚顺石化分公司 其他企业 中海油壳牌石化公司 辽宁北方化学工业公司 合计 生产能力/万吨 26.0 61.0 10 0 10.0 8.0 6.3 4.0 30.0 52.5 40.0 20.0 15.9 5.0 52 5.2 32.0 20.0 335.9 产量/万吨 15.7 41.2 66 6.6 6.3 3.9 3.3 29.1 30.0 34.6 12.3 14.6 5.4 32 3.2 39.3 12.0 254.0项目背景技术经济性最佳的乙二醇技术路线！项目背景合成气羰化加氢合成乙二醇 MNDMO• Regeneration 2 NO + 0.5O2 + 2CH 3OH = 2CH 3ONO ( MN ) + H 2O • Carbonylation 2CH3ONO + 2CO = CH3OCOCOOCH3 (DMO) + 2NOEGTotal• Hydrogenation CH3OCOCOOCH3 + 4H2 = CH2OHCH2OH (EG) + 2CH3OH2CO + 0.5 0 5O2 + 4 H 2 = CH 2OHCH 2OH + H 2O项目研发历程z千吨级乙二醇工业化中试简要流程:主产品： 聚酯级 乙二醇 副产品： 防冻级 乙 醇 乙二醇、 碳酸二 甲酯项目研发历程2009年6月~2009年12月：完成中试装置设计2009年6月~2010年6月： 完成两种催化剂由实验室向工业化 放大的研究2010年1月10日：中试装置奠基2010年9月28日：中试装置中交项目研发历程2010年10月：中试装置进行水、醇联动月中试装置进行水醇联动2010年11月18日：投料试车，一次性打通全流程2010年12月20日：装置稳定运行3星期后，中试实验任务完成。
2011年7月：进行了15天补充实验。
2011年8月8日~8月18日：进行了72小时连续运行考核。
2012年3月：完成技术成果鉴定。
项目研发历程z72小时连续稳定运行考核报告3月6日完成技术成果鉴定项目研发历程组织单位：中国石油和化学工业联合会项目研发历程3月6日完成技术成果鉴定结果组织单位：中国石油和化学工业联合会项目研发成果及特点z六项关键子技术z亚硝酸甲酯再生反应技术z羰化偶联合成草酸酯技术z加氢合成乙二醇技术z乙二醇产品精制技术z全流程工艺的优化项目研发成果及特点z亚硝酸甲酯再生反应技术O H ONO CH OH CH O NO 233222212+=++1~5atm 30~100o 压力1 5 atm ；温度30100C ；实现系统内NO 和甲醇的循环；关键指标：以NO 为基准的亚硝酸甲酯收率。
NO + 0.5O 2= NO2NO 2+ NO = N 2O 32CH 3OH + N 2O 3= 2CH 3ONO + H 2OONO +H O =CH OH +HNO CH 3ONO + H 2O = CH 3OH + HNO 23NO 2+ H 2O = 2HNO 3+ NO项目研发成果及特点z亚硝酸甲酯再生装置的效果以NO 计MN 选择性> 99%<2%废水中硝酸质量含量< 2%NO 的补充量大大减少甲醇回收塔塔釜废水采出量废水中硝酸质量含量可灵活选择NO 的补充方式72小时考核平均数值Kg/h%40.1 1.99项目研发成果及特点z羰化偶联合成草酸酯技术羰化偶联合成草酸酯反应机理IIVIIIIThe mechanism of CO coupling reaction to DMOIV项目研发成果及特点z羰化偶联合成草酸酯技术 羰化偶联合成草酸酯催化剂•Pd 载量相比第一代催化剂降低70%。
z C101型合成DMO 催化剂•低Pd 载量催化剂保持与高Pd 载量的催化剂相同的时空产率。
•对原料中的H 2有较强的耐受能力CO 原料要求：由H 2<100ppm 放宽为H 2<1000ppm 。
•寿命长，寿命保证值两年。
z加氢合成乙二醇技术项目研发成果及特点草酸酯加氢合成乙二醇反应机理项目研发成果z加氢合成乙二醇技术 草酸酯加氢合成乙二醇催化剂z Cu/SiO 2，无Cr 催化剂，不存在高致癌物Cr 流失的问题。
H101催化剂z 活性高，选择性高。
单程转化率接近100%，EG 选择性大于95%。
最大时空收率1000g/kg/h 。
g g z 寿命长，单管模试反应器寿命实验已超过6500小时。
可保证8000小时寿命.z 原料H 2/DMO 由80~100成功下40~50降到4050；更有利于大型乙二醇装置。
项目研发成果z乙二醇产品精制技术指标名称指标一等品乙二醇产品质量国标GB/T4649-2008优等品等品合格品乙二醇质量分数≥/%99.899外观无色透明无机械杂质无色透明无机械杂质无色或微黄色无机械杂质色度（铂-钴）51040¾1,2-BDO 的沸点与乙二醇相差不到1℃加热前，号≤加盐酸加热后，号≥20--密度（），g/cm31.1128～1.1138 1.1125～1.1140 1.1120～1.1150馏程(在，101.33kPa)196195193初馏点，℃≥干点，℃≤199200204水分（质量分数）%≤0.10.20.1酸度（以乙酸计）%≤0.0010.00300000100005铁含量（质量分数）/%≤0.000010.0005灰分（质量分数）/%≤0.0010.002二乙二醇（质量分数）/％≤0.10.8醛质量分数(以甲醛计)/% ≤0.0008紫外透光率，%220nm275nm350nm ≥75≥92≥99¾影响乙二醇UV 值的主要杂质是含有羰基、共轭双键的复杂有机化合物项目研发成果z乙二醇产品精制技术z唯一经过工业化装置验证并确保能获得聚酯级EG产品的精制技术z在同类相似技术中唯一一套具备工业化EG 精制系统并获得优等品EG的中试装置中试500小时内乙二醇产品紫外透过率现场检测结果项目研发成果及特点z乙二醇产品精制技术由中试装置获得的乙二醇产品质量检测报告。
项目研发成果z全流程工艺的优化序号名称单位吨耗单价，元成本，元/吨一主要原材料氧化碳80411206合成乙二醇技术工厂成本1一氧化碳Nm 3 1.52氧气Nm 31910.8152.83氢气Nm 31580 1.218964甲醇t 0.0392000785三剂3006小计3632.8二公用工程1蒸汽t 9807202锅炉给水t 1 5.0505063低温水MW 0.50.63004循环冷却水t 4500.41805电kWh 4700.6268.26小计1473.2三可变成本1人工费2折旧费3管理费4小计300.00四工厂成本5406注：物耗数据为72小时考核实测数据，公用工程数据为10万吨工业示范装置模拟计算值；电耗中包括压缩机在内的所有用电驱动消耗，蒸汽用量未减掉尾气处理系统的副产蒸汽，成本核算中也未计入副产品价值。
项目知识产权及授权自本项目启动日起，共新申请发明专利9项发明专利名称申请号一种联产碳酸二甲酯和草酸二甲酯的方法和装置201010181719.1三氧化二氮的制备方法及其反应设备201010202446.4亚硝酸C1-C4烷基酯的制备方法及其反应设备201010202448.3草酸二甲酯加氢合成乙二醇的方法201110095830.3草酸酯加氢合成醇的方法201110110222.5草酸烷基酯加氢合成乙二醇用复合载体催化剂及制备方法一种用于加氢反应的催化剂及其制备方法和用途201110095855.3一种用于选择性合成的负载型催化剂及其制备方法201110095791.7和用途201110131440.7用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂及其制备方法种草酸酯两步法催化加氢反应生成乙二醇的方法201110363865.0一种草酸酯两步法催化加氢反应生成乙二醇的方法2011103638650项目知识产权及授权亿利资源高级副总裁、西部新时代总经理尹成国与中国浦发副总裁、浦景董事长薄丹青分别作为双方代表签字参加签约仪式的领导与嘉宾合影项目知识产权及授权安徽淮化股份有限公司。