有机化学练习题不饱和羰基化合物

第十六章 不饱和羰基化合物

一．选择题 1．

与 是什么异构体

(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 2． 制备-羟基酸最好的办法是:

(A) -卤代酸与NaOH 水溶液反应 (B) ,-不饱和酸加水 (C) -卤代酸酯与酮通过Reformatsky 反应制取 (D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens 反应 3．下列四个试剂分别同乙酰乙酸乙酯作用,哪个试剂作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯

(A) Br 2 (B) NH 2OH(C) ① C 2H 5ONa ②CH 3CH 2Br (D) ①RMgX ②H 3O +

4．下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强

5． 以下反应的主要产物是:

6． 化合物 在NaH 作用下进行Dieckmann 缩合的主要产物是哪一个

二.填空题

1．

(D)(C)(B)(A)CH 323O O CH 322H 5

O O CH 3C O H 5C 222H 5O O CH 2NO 2

Cl CH 2Cl CH 2CO 2C 2H 5

CN +?C 2H 5ONa

C 2H 5OH CH CO 2C 2H 5CH 2Cl Cl CH 2CHCO 2C 2H 5CO 2C 2H 5

CN CH CO 2C 2H 5CN

CH 2CHCO 2C 2H 5

CN CN

(A)(B)(C)

(D) (D)

(C)(B)

(A)HCO 2Et 2Et

CH 3O E tO 2C

C CO 2E t CH 3

O

O

CO 2Et

E tO 2C

CO 2Et CO 2Et O

2．3．

4．

.5

6．

7．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4 8．

9．

10

11．

12

13．

14

15

?

(3) H3+O,CO

2

_

(2) BrCH2CH2CH2CH2CH2B r

(1) 2NaOC2H5,C2H5OH

CH2(COOC2H5)2

,

COOH

CH2OH

H+,?

17．

三．合成题

1．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH

2．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH

3．环己酮 HO(CH2)5COOH

4．用含4个C或4个C以下的原料合成 CH3CH=CHCH=CHCOONa。

5．用含4个C或4个C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。6．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸

7．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2

8. 丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH 9．乙酰乙酸乙酯和6个C以下的有机物

(CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H5 10. 由甲苯和4个C以下有机物合成

11．由4个C和4个C以下的有机原料合成：

12由4个C和4个C以下的有机原料合成：

13由苯出发合成化合物

14.以C4或C4以下的有机原料合成化合物

15．

16．以环己醇为原料合成化合物:

17．

18．以C3或C3以下有机原料合成化合物

19．以C3或C3以下有机原料合成化合物

20．从1-丁醇出发合成化合物

21. 以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物

22．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物

23. 以苯，乙醇为原料合成化合物

三.推结构题

1．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸

2．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。

酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。

3．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下

/: (单,3H) , (四重峰,2H) , (三重峰,3H)

试推断(A),(B)的结构并解释。

4．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为=(3H,单峰),= (2H,三重峰),= (3H,单峰),= (2H,三重峰)。试推测产物结构。

5．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C9H10O) ,C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。

6．某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪色。试推测A 至D的结构式。

四.机理题

1．

2．

、