聚合物对应知识

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1、一般而言聚合物的生产过程由原料的制备或精制、催化剂体系的准备与精制、聚合过程、分离过程、处理过程(脱水干燥)、回收过程组成。

2、停留时间的测定方法主要有阶跃示踪法和脉冲示踪法分别测定停留时间分布函

数F(t)和时间分布密度函数E(t),两者的关系是。

3、石油化学工业上的三烯、三苯是指乙烯、丙烯、丁二烯;苯、甲苯、二甲苯。

4、间歇反应器的设计方程、平推流反应器的设计方程

,单级理想反应器的设计方程是。

5、连锁聚合常用的实施方法包括悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合、溶液聚合。

逐步聚合常用的实施方法包括熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚。

6、在工业生产中镍系顺丁橡胶的催化剂包括环烷酸镍,三异丁基铝,三氟化硼乙醚络合物。采用铝镍陈化,稀硼单加的加入方式。

7、在工业生产中可采用界面缩聚、熔融缩聚等实施方法制备双酚A型聚碳酸酯。

8、PET的主要工业技术路线是直接法和酯交换法,其主要实施方法是熔融缩聚和固相缩聚。

9、ACR乳液聚合中主要成粒机理是胶束成粒, PMMA乳液聚合中主要成粒机理是胶束成粒,PMMA悬浮聚合成粒机理是珠状成粒,PVC悬浮聚合中主要成粒机理是粉状成粒。

10、乳液聚合中可能的成粒机理包括:胶束成粒(主要)、低聚物成粒、单体液滴成粒。

11、聚合物工业中的三大合成材料包括合成树脂、合成橡胶、合成纤维。

12、PVC(种子聚合公艺)工业生产通过温度控制聚合物分子量和颗粒分布;乳液丁苯ESBR(连续聚合工艺)工业生产通过硫醇(链转移剂)调节聚合物分子量;聚烯烃工业生产通过氢气控制聚合物分子量。

13、E-SBR控制共聚组成:转化率;ACM(半连续)控制共聚组成:半连续聚合工艺;

14、PA66生产控制反应物等摩尔比是通过制备己二酸己二胺(66盐)实现。PET 生产控制反应物等摩尔比是通过制备对苯二甲酸二乙二醇酯及其低聚物实现。

15、反应条件相同、最终转化率相同,反应器体积从大到小:单级理想混合反应器(V1),二级串联理想混合反应器(V2),四级串联理想混合反应器(V3),平推流反应器(V4)

16、使用了离子型和非离子型乳化剂配方的乳液聚合体系,其聚合温度应低于浊点、

转相点,高于三相点。聚合物乳液保存温度高于三相点。

17、采用活性阴离子聚合制备聚苯乙烯,其他条件相同,聚苯乙烯分子量为PDI由大到小,单级连续釜式反应器(PDI-1),二级串联理想连续釜式反应器(PDI-2)连续管式反应器(PDI-3)。

18、高压聚乙烯(LDPE)引发剂:氧、有机过氧化物;HDPE引发剂:后过渡金属催化剂、茂金属催化剂、Z-N催化剂。

19、溶剂在自由基溶液聚合中可以起到链转移剂、传热介质的作用(例:醋酸乙烯溶液采用甲醇做溶剂)。溶剂在溶液聚合中可以起到链转移剂、传热介质、缩合剂的作用

20、在生产过程中依靠搅拌推动聚合体系发生相翻转的是本体法ABS、HIPS。

21、玻璃化效应会发生在乳液、悬浮中。

22、典型橡胶增韧塑料产品:HIPS、ABS,均可用本体法制备。

23、PET熔融缩聚最后一个反应器提高聚合温度,提高真空度将使分子量提高、熔体粘度下降。PS反应后期升高温度将使转化率提高、熔体粘度下降、分子量降低。

24、后处理时脱挥指脱除残余单体和溶剂等挥发性成分;脱灰指脱除过渡金属催化剂。

25、选桨:PVC悬浮聚合:平桨;

顺丁橡胶工业过程:双螺带搅拌桨;

PET熔融缩聚:表面更新型搅拌桨。

26、避免产生漩涡,消除漩涡方法:安装挡板(完全消除,4个)。

27、PS常压乳液聚合转化率不能达到95%以上原因:玻璃化效应。

28、理想混合流模型:釜式、流化床;平推流:卧式、反应挤出机、管式、塔式、色谱柱。

29、搅拌轴避免:切向流动。

30、控制POM降解:共聚、酯化封端、醚化封端。

31、顺丁橡胶90%以上:镍系、钴系、97%稀土系(Nd钕)

聚合物

丁二烯

丁二烯虽可进行阴离子聚合、配位阴离子聚合及自由基聚合,但若采用自由基聚合,产物凝胶含量非常大,根本不能作为橡胶使用,因此只能从前两个历程进行着手。因此现在有锂系顺丁橡胶和镍系顺丁橡胶,但两种催化剂的性质和产品的性能(高分子量的橡胶),决定其只能用溶液聚合,而不能用本体聚合的实施方法。

顺丁橡胶BR顺式-1,4-聚丁二烯橡胶

镍系顺丁橡胶:溶液聚合(配位聚合机理,需要特殊催化剂)

聚异戊二烯IR

自然界只存在两种异构体,即顺-1,4-聚异戊二烯(天然橡胶,三叶胶)和反-1,4-聚异戊二烯(杜仲胶,巴拉塔胶)。工业上重要的是顺-1,4-聚异戊二烯,又称“合成天然橡胶”或异戊橡胶(IR)。

苯乙烯PS

苯乙烯系树脂:GPPS、HIPS、SAN(AS)、ABS均自由基

釜式反应器、塔式反应器

聚合:采用阴离子聚合、阳离子聚合及自由基聚合,前两种历程存在操作控制难度高、投资大等,因此均采用控制难度低的自由基聚合,因自由基可以采用四种聚合

实施方法,但目前多采用本体聚合(大部分)或悬浮聚合(GPPS/EPS/SAN等珠状聚合产品)为主。HIPS主要由本体自由基生产。通用聚苯乙烯(GPPS):主要采用本体聚合生产,但是悬浮聚合也可以生产。

丁苯橡胶SBR

丁苯橡胶分乳聚丁苯和溶聚丁苯:分别采用乳液、溶液聚合(阴离子计量聚合,用于轮胎)

PVC(PVC非均相):自由基

聚合:PVC糊树脂(乳液)、硬PVC(悬浮聚合、本体聚合);釜式反应器

制备:A:乙炔法:国内依然采用电石(乙炔)与氯化氢加成(氯气-氯化氢)生成氯乙烯单体,耗电,成本相对高。B:乙烯氧氯化法。

MMA聚甲基丙烯酸甲酯:自由基

聚合:本体聚合,溶液聚合,悬浮聚合。

浇铸模型反应器:本体浇铸聚合

制备:多种方法(•丙酮氰醇法(ACH法);•异丁烯/叔丁醇直接氧化法•乙烯羰基化法)

PP

(PP非均相):配位

PE

LDPE非均相:自由基

聚合工艺

连续:乳液丁苯ESBR(或间歇)、

半连续:丙烯酸酯乳液ACM

种子聚合工艺:氯乙烯乳液

间歇:PF酚醛树脂、PVC树脂

连锁聚合

本体聚合:

特点:优点:产品纯净、后处理相对简单、工艺流程短、反应器有效反应容积大,

生产能力大,易于连续化,成本低。

缺点:体系粘度大、热效应大,传热困难、反应温度难控制、脱除挥发分设备要求

高。

主要品种:聚甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯系树脂:GPPS、HIPS、SAN(AS)、ABS、

聚氯乙烯(PVC )、非均相聚丙烯(PP)、非均相聚乙烯:LDPE,非均相

少量乙丙橡胶采用气相本体聚合制备

溶液聚合:

特点:优点:体系粘度相对低、传热相对好、易于抑止凝胶效应、易于调节产品

的分、子量及其分布。

缺点:流程相对复杂、有机溶剂的污染、反应器有效反应容积小。

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