从废定影液中回收银的一种实验方法
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护总局水和废水监测分析方法编委会. 中国环境科学出 版社. 北京 ,2002. 10. 5 国家环保局科技标准司. 水环境标准手册 ,1997. 46.
(上接第 52 页) 经验 ,针对操作中的实际问题 ,对该 工艺进行了改进 ,形成了 A - O - O 生物处理工艺 , 即将好氧处理阶段分为两个处理过程 。A - O - O 工艺可使微生物处理的环境进一步优化 ,从而提高 了系统微生物的活性 ,系统的耐冲击负荷能力也在 增强 ,较好地解决了回流水溶解氧偏高的现象 ,提高 了 A 段的反硝化能力 ,使难降解的有机物得以进一 步降解 ,改善了外排水的水质 。
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(进水水质为工艺中有蒸氨工序排水)
4 问题及结论
4. 1 因受酚进入曝气池允许浓度的影响 ,当焦化污 水酚浓度提高时 ,如大于 800mg/ l 时 ,为降低进入曝
气池酚的浓度 ,必须加水稀释 ,一是浪费工业水资 源 ,增加了运行费用 ;二是加大了后续处理设备的流 量 ,增加了投资及占地 。 4. 2 由于焦化污水中氨的大量存在 ,致使生物净化 所需的氮源过剩 ,经生物净化后 ,排放水中将会含 有大量剩余氮源 。N H3 - N 在 200mg/ l 以上 ,严重 超出排放标准 。所以应在处理系统中强化脱氮技 术 ,即所有化学产品污水在进入生化处理前都先经 过蒸氨处理 ,并严格控制蒸氨脱氮工序的操作 ,保证 废水中 N H3 - N 的浓度小于 300mg/ l 。 4. 3 曝气池微生物代谢需要保持营养平衡 ,即 C、 N 、P 元素的合适比例 。焦化污水中基本不含磷元 素 ,所以需要投加磷源 ,保证微生物生长所需的营养 平衡 。一般将生活污水加入曝气池中 ,以增加废水 中营养源成分 。 4. 4 适当延长酸化及曝气时间 , 可 提 高 废 水 中 N H3 - N 的降解效果 ,一般废水中 N H3 - N 浓度值 在 150mg/ l 以下 ,36h 即可满足一级排放标准 。
2 废定影液的产生
2. 1 废定影液的产生
照相底片上的感光层中含有卤化银 ,其主要成
份是溴化银 ,在胶片定影过程中 ,未感光的卤化银溶
于定影液 ,与其中的主要成份硫代硫酸盐生成可溶
பைடு நூலகம்
性铬盐 ,已感光的卤化银分解出单质银保留在底片
上 ,反应式如下 :
2 A gx 光解 2 A g + x 2 (1)
北方环境 第 29 卷第 1 期 NOR TH ENV IRONMEN T 2004 年 2 月
从废定影液中回收银的一种实验方法
王诗哲1
(1. 黑龙江省环境监测中心站 ,黑龙江 哈尔滨 150056)
〔摘要〕 废定影液中含有大量的贵金属银 ,若不进行必要的处理而直接排放 ,将会对环境造成严重污染 ,同时也造成了资源 的浪费 。对废定影液进行综合利用 ,不仅可获得一定的经济效益 ,而且也可以获得明显的环境效益 。本文利用 Na2 S 沉淀废 定影液中的银 ,转化成 AgCL 后 ,用 Na2CO3 灼烧还原成单质的银 ,银的回收率 > 95 %。 〔关键词〕 银 回收 废定影液 Na2 S Na2CO3
要手段 ,同时也是为了减少银及其化合物对生态环
境污染的主要措施 。银同铬 、砷 、铅一样都是有毒
物 ,水中这些元素的含量超过 0. 05PPm 就不能饮
用 ,而废定影中银的含量一般在几百至几千 PPm ,
这样高的浓度的含银废水若不经处理直接排放 ,将
会严重污染环境 ,对人类的生存造成极大的危害 。
因此从废定影液中回收银受到国内外的普遍重视 。
表 3 - 1 A - O 法处理前后水质变化情况
项 目
指 标
酚
氰
氨氮 COD BOD5
进水 (mg/ l) 出水 (mg/ l)
效率 %
50 - 200 ≤0. 2 99. 0
5 - 15 150 - 3001500 - 2000 1. 5 ≤1. 2 ≤25 ≤150 ≤0. 4
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3. 3 实验过程及讨论 3. 3. 1 Ag2 S 沉淀若直接用 1 + 1 HNO3 溶解反应速 度很慢 ,并且不易溶解 ,即使加入大量的 1 + 1 HNO3 并且加热也无法得到 AgNO3 浅黄色清澈的溶液 ,所 以采用 Ag2S 沉淀至马福炉中 300 ℃,保持一小时 , 得到蜂窝状的 Ag2 S ,再加 1 + 1 HNO3 溶解 ,微加热 , 反应十分迅速 ,十几分钟之内即可完成 。 3. 3. 2 制备 AgCL 时 ,饱和的 NaCL 溶液的加入量 不宜过多 ,过量的 Cl - 能和 AgCL 起铬合反应生成 配合物溶解到溶液中而使 Ag 损耗 ,所以再加入饱 和 NaCL 溶液时 ,至溶液不产生白色沉淀为止 ,不宜 过量 。 3. 3. 3 制备 Ag2 S 时能产生部分 SO2 和 H2S ,操作 时要在通风厨内进行并注意通风 。 3. 3. 4 提取金属银是在高温中进行 ,应注意操作 , 必免灼伤 。
3 实验方法
3. 1 试剂及设备 废定 影 液 ( 可 到 医 院 X 光 室 购 买) , 化 学 纯 :
Na2 S、HNO3 、NaCl 、Na2CO3 ,蒸馏水 、马福炉 、泥坩锅 等。 3. 2 实验步骤
取一定量废定影液加入 2mol/ L Na2 S 溶液至上 清液中不产生黑色沉淀为止 ,待 Ag2 S 完全沉淀以 后 ,去掉无银上清液 ,过滤 ,用少量的蒸馏水洗涤沉 淀 ,至马辐炉中在 200 ℃保持 1 小时 ,取出后再用 1 + 1 HNO3 溶解 ,过滤去掉杂质 ,滤液中加入饱和的 NaCl 溶液至不产生白色沉淀为止 。过滤沉淀 , 烘 干 ,称重 ,通过计算加入 Na2CO3 固体并过量 5 %左 右 ,混匀至坩锅中放入马福炉 ,调节温度至 1000 ℃ - 1100 ℃,30 分钟左右将烧好的银连同熔渣立即倒 入以准备好的木方上的小槽中 ,冷却后 ,倒出即得到 亮晶晶的单质银块 ,最后分析纯度 。
1 前言
银是贵重金属 ,用途很广泛 ,银主要用于照相 、
印刷 、医疗卫生 、电镀等方面 。据统计世界银总消耗
量的 40 %用于感光材料的生产 ,感光材料经曝光 、
显影 、定影后 ,黑白片上的银 80 %左右进入定影液 ,
彩色片上的银几乎全部进入定影液 。所以废定影液
中银的含量是惊人的 ,回收银是废物再生利用的重
A gx
+
2
S
2
O
〔2 3
-
〕 ( 2)
反应 (2) 是可逆的 ,当 达到一定浓度时 ,定影能
力减弱 ,需要更换新的定影液 ,废定影液就可以再生
了。
2. 2 废定影液回收
从废定影液中回收银的方法较多 ,主要有电解
法 ,吸附法 ,金属置换法 ,化学沉淀法等 。化学沉淀
法常用硫化银湿法和氯化银湿法 ,前者会产生大量 的 H2S、SO2 等有害气体 ,而后者不会产生太大的污 染 。氯化银还原银的方法较多 ,已报导过的有有机 酸 、NaB H4 、抗坏血酸 、连二亚硫酸 、金属锌 、铁 、铝粉 还原等方法 ,本文以 Na2 S 溶液直接沉淀液定影中 的金属银 ,转换成 Agcl 以后 ,用 Na2CO3 与 Agcl 高 温反应得到亮晶晶的金属银块 ,经光谱分析银的纯 度在 95 %以上 。
参考文献
1 贺小塘. 氯化银还原精炼技术〔J 〕. 黄金 ,1998. 19 (2) 2 孙梓明. 贵金属 ,1990. 11 (4) 3 陈 达 平. 贵 金 属 回 收 工 艺 学. 北 京. 中 国 金 融 出 版 社 ,
1991. 345. 4 《水和废水监测分析方法》第四版 286 - 290. 国家环境保
[ 收稿日期 ]2003 - 09 - 14 [ 作者简介 ]王诗哲 (1960 —) ,男 ,哈尔滨市人 ,1983 年毕业 于黑龙江大学化学系无机专业 ,工程师 ,主要从事环境水质 分析工作 。
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第 29 卷第 1 期 王诗哲·从废定影液中回收银的一种实验方法 2004 年 2 月
4 结论
4. 1 本文提出的从废定影中提取银的实验方法设 备简单 、成本低廉 、操作简便易行 、回收率高 (95 %以
上) ,具有一定的经济价值 。 4. 2 经分析测定 ,提取后的废定影液银的含量达到 国家规定的排放标准 。 4. 3 废定影液中回收银可使废物得到重新利用 ,即 保护了环境 ,又合理地利用了资源 。 4. 4 作为环保工作者 ,我们应大力提倡废物的再生 和利用 ,对于有含银废水的照相印刷 、医疗 、卫生 、电 镀及相关行业 ,应根据自身的实行情况进行处理 ,或 者统一管理 ,集中处理 ,做到达标排放 ,保护好人类 赖以生存的生态环境 。
(上接第 52 页) 经验 ,针对操作中的实际问题 ,对该 工艺进行了改进 ,形成了 A - O - O 生物处理工艺 , 即将好氧处理阶段分为两个处理过程 。A - O - O 工艺可使微生物处理的环境进一步优化 ,从而提高 了系统微生物的活性 ,系统的耐冲击负荷能力也在 增强 ,较好地解决了回流水溶解氧偏高的现象 ,提高 了 A 段的反硝化能力 ,使难降解的有机物得以进一 步降解 ,改善了外排水的水质 。
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(进水水质为工艺中有蒸氨工序排水)
4 问题及结论
4. 1 因受酚进入曝气池允许浓度的影响 ,当焦化污 水酚浓度提高时 ,如大于 800mg/ l 时 ,为降低进入曝
气池酚的浓度 ,必须加水稀释 ,一是浪费工业水资 源 ,增加了运行费用 ;二是加大了后续处理设备的流 量 ,增加了投资及占地 。 4. 2 由于焦化污水中氨的大量存在 ,致使生物净化 所需的氮源过剩 ,经生物净化后 ,排放水中将会含 有大量剩余氮源 。N H3 - N 在 200mg/ l 以上 ,严重 超出排放标准 。所以应在处理系统中强化脱氮技 术 ,即所有化学产品污水在进入生化处理前都先经 过蒸氨处理 ,并严格控制蒸氨脱氮工序的操作 ,保证 废水中 N H3 - N 的浓度小于 300mg/ l 。 4. 3 曝气池微生物代谢需要保持营养平衡 ,即 C、 N 、P 元素的合适比例 。焦化污水中基本不含磷元 素 ,所以需要投加磷源 ,保证微生物生长所需的营养 平衡 。一般将生活污水加入曝气池中 ,以增加废水 中营养源成分 。 4. 4 适当延长酸化及曝气时间 , 可 提 高 废 水 中 N H3 - N 的降解效果 ,一般废水中 N H3 - N 浓度值 在 150mg/ l 以下 ,36h 即可满足一级排放标准 。
2 废定影液的产生
2. 1 废定影液的产生
照相底片上的感光层中含有卤化银 ,其主要成
份是溴化银 ,在胶片定影过程中 ,未感光的卤化银溶
于定影液 ,与其中的主要成份硫代硫酸盐生成可溶
பைடு நூலகம்
性铬盐 ,已感光的卤化银分解出单质银保留在底片
上 ,反应式如下 :
2 A gx 光解 2 A g + x 2 (1)
北方环境 第 29 卷第 1 期 NOR TH ENV IRONMEN T 2004 年 2 月
从废定影液中回收银的一种实验方法
王诗哲1
(1. 黑龙江省环境监测中心站 ,黑龙江 哈尔滨 150056)
〔摘要〕 废定影液中含有大量的贵金属银 ,若不进行必要的处理而直接排放 ,将会对环境造成严重污染 ,同时也造成了资源 的浪费 。对废定影液进行综合利用 ,不仅可获得一定的经济效益 ,而且也可以获得明显的环境效益 。本文利用 Na2 S 沉淀废 定影液中的银 ,转化成 AgCL 后 ,用 Na2CO3 灼烧还原成单质的银 ,银的回收率 > 95 %。 〔关键词〕 银 回收 废定影液 Na2 S Na2CO3
要手段 ,同时也是为了减少银及其化合物对生态环
境污染的主要措施 。银同铬 、砷 、铅一样都是有毒
物 ,水中这些元素的含量超过 0. 05PPm 就不能饮
用 ,而废定影中银的含量一般在几百至几千 PPm ,
这样高的浓度的含银废水若不经处理直接排放 ,将
会严重污染环境 ,对人类的生存造成极大的危害 。
因此从废定影液中回收银受到国内外的普遍重视 。
表 3 - 1 A - O 法处理前后水质变化情况
项 目
指 标
酚
氰
氨氮 COD BOD5
进水 (mg/ l) 出水 (mg/ l)
效率 %
50 - 200 ≤0. 2 99. 0
5 - 15 150 - 3001500 - 2000 1. 5 ≤1. 2 ≤25 ≤150 ≤0. 4
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3. 3 实验过程及讨论 3. 3. 1 Ag2 S 沉淀若直接用 1 + 1 HNO3 溶解反应速 度很慢 ,并且不易溶解 ,即使加入大量的 1 + 1 HNO3 并且加热也无法得到 AgNO3 浅黄色清澈的溶液 ,所 以采用 Ag2S 沉淀至马福炉中 300 ℃,保持一小时 , 得到蜂窝状的 Ag2 S ,再加 1 + 1 HNO3 溶解 ,微加热 , 反应十分迅速 ,十几分钟之内即可完成 。 3. 3. 2 制备 AgCL 时 ,饱和的 NaCL 溶液的加入量 不宜过多 ,过量的 Cl - 能和 AgCL 起铬合反应生成 配合物溶解到溶液中而使 Ag 损耗 ,所以再加入饱 和 NaCL 溶液时 ,至溶液不产生白色沉淀为止 ,不宜 过量 。 3. 3. 3 制备 Ag2 S 时能产生部分 SO2 和 H2S ,操作 时要在通风厨内进行并注意通风 。 3. 3. 4 提取金属银是在高温中进行 ,应注意操作 , 必免灼伤 。
3 实验方法
3. 1 试剂及设备 废定 影 液 ( 可 到 医 院 X 光 室 购 买) , 化 学 纯 :
Na2 S、HNO3 、NaCl 、Na2CO3 ,蒸馏水 、马福炉 、泥坩锅 等。 3. 2 实验步骤
取一定量废定影液加入 2mol/ L Na2 S 溶液至上 清液中不产生黑色沉淀为止 ,待 Ag2 S 完全沉淀以 后 ,去掉无银上清液 ,过滤 ,用少量的蒸馏水洗涤沉 淀 ,至马辐炉中在 200 ℃保持 1 小时 ,取出后再用 1 + 1 HNO3 溶解 ,过滤去掉杂质 ,滤液中加入饱和的 NaCl 溶液至不产生白色沉淀为止 。过滤沉淀 , 烘 干 ,称重 ,通过计算加入 Na2CO3 固体并过量 5 %左 右 ,混匀至坩锅中放入马福炉 ,调节温度至 1000 ℃ - 1100 ℃,30 分钟左右将烧好的银连同熔渣立即倒 入以准备好的木方上的小槽中 ,冷却后 ,倒出即得到 亮晶晶的单质银块 ,最后分析纯度 。
1 前言
银是贵重金属 ,用途很广泛 ,银主要用于照相 、
印刷 、医疗卫生 、电镀等方面 。据统计世界银总消耗
量的 40 %用于感光材料的生产 ,感光材料经曝光 、
显影 、定影后 ,黑白片上的银 80 %左右进入定影液 ,
彩色片上的银几乎全部进入定影液 。所以废定影液
中银的含量是惊人的 ,回收银是废物再生利用的重
A gx
+
2
S
2
O
〔2 3
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〕 ( 2)
反应 (2) 是可逆的 ,当 达到一定浓度时 ,定影能
力减弱 ,需要更换新的定影液 ,废定影液就可以再生
了。
2. 2 废定影液回收
从废定影液中回收银的方法较多 ,主要有电解
法 ,吸附法 ,金属置换法 ,化学沉淀法等 。化学沉淀
法常用硫化银湿法和氯化银湿法 ,前者会产生大量 的 H2S、SO2 等有害气体 ,而后者不会产生太大的污 染 。氯化银还原银的方法较多 ,已报导过的有有机 酸 、NaB H4 、抗坏血酸 、连二亚硫酸 、金属锌 、铁 、铝粉 还原等方法 ,本文以 Na2 S 溶液直接沉淀液定影中 的金属银 ,转换成 Agcl 以后 ,用 Na2CO3 与 Agcl 高 温反应得到亮晶晶的金属银块 ,经光谱分析银的纯 度在 95 %以上 。
参考文献
1 贺小塘. 氯化银还原精炼技术〔J 〕. 黄金 ,1998. 19 (2) 2 孙梓明. 贵金属 ,1990. 11 (4) 3 陈 达 平. 贵 金 属 回 收 工 艺 学. 北 京. 中 国 金 融 出 版 社 ,
1991. 345. 4 《水和废水监测分析方法》第四版 286 - 290. 国家环境保
[ 收稿日期 ]2003 - 09 - 14 [ 作者简介 ]王诗哲 (1960 —) ,男 ,哈尔滨市人 ,1983 年毕业 于黑龙江大学化学系无机专业 ,工程师 ,主要从事环境水质 分析工作 。
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第 29 卷第 1 期 王诗哲·从废定影液中回收银的一种实验方法 2004 年 2 月
4 结论
4. 1 本文提出的从废定影中提取银的实验方法设 备简单 、成本低廉 、操作简便易行 、回收率高 (95 %以
上) ,具有一定的经济价值 。 4. 2 经分析测定 ,提取后的废定影液银的含量达到 国家规定的排放标准 。 4. 3 废定影液中回收银可使废物得到重新利用 ,即 保护了环境 ,又合理地利用了资源 。 4. 4 作为环保工作者 ,我们应大力提倡废物的再生 和利用 ,对于有含银废水的照相印刷 、医疗 、卫生 、电 镀及相关行业 ,应根据自身的实行情况进行处理 ,或 者统一管理 ,集中处理 ,做到达标排放 ,保护好人类 赖以生存的生态环境 。