从含银废料_液_中再生回收银

第5期1999年10月

矿产保护与利用

CONSERVATION AND UTILIZATION OF MINERAL RESOURCES

l.5

Oct.1999从含银废料(液)中再生回收银X

王成文

(龙泰公司矿业部,山东烟台,264000)

摘要对从废旧电子元件、电器触头、实验室废液、含银胶片、废定影液等中回收银的方

法、工艺过程、工业指标做了综述。

关键词废料废液银回收工艺

Silver Recovery from Ag-Bearing Garbage and Waste Liquid

WANG Cheng-wen

(Longtai International Mining Industrial Company,Yantai,Shandong Province,264000) ABSTRACT This paper surveys the methods,process and industrial indexes of silver

recovery from waste or old electronic components,electronic appliance contacts,waste

lab liquid,Ag-bearing film,waste fixer solution and etc..

KEY WORDS garbage,waste liquid,silver rec overy,technology

世界上工业发达的国家十分重视贵金属废料(液)的回收和综合利用工作。含银的废料与废液主要来源于电子、电气、通讯、航天和感光材料以及选矿厂的化验室等工矿部门,在制造和使用过程中产出的金银及其废品、废件、边角料和废液等。随着社会的发展和人们生活水平的提高,金银的消耗量逐年增长,因而工矿废料(液)的种类和数量也在相应地扩大和增加,故金银/二次资源/的综合回收与利用更显得尤其重要,而许多工业发达的国家把贵金属的回收利用和矿产资源的开发置于同等重要的位置。十数年来,我国在大力开发金银的同时,非常重视贵金属的回收生产,并取得了一定的进展和显著的效益。

1从含银废料(液)中回收金属银废旧的磁力起动器、中间继电器、行程开关、电器触头、电子元件等,尤其是含银的电子元器件,通常废品率达40%以上。回收方法可采用氰化溶解法、直接电解法、硝酸溶解法、重熔法等,并各有其特点。

氰化物溶解后用锌粉置换出银,由于氰化物含有剧毒,废水要进行处理,否则易造成环境污染。直接电解法则需要一套完整的整流设备,过程要求严格。重熔法则要求有熔铸设备,提银较为麻烦,而对于分散的废旧电子元器件,采用硝酸溶解法是比较灵活简便易被人们所掌握的一种方法。

1.1废旧元件、电器触头直接熔炼

将废旧的电子元器件、触点材料完全解体,含银大的触头用氧乙炔火焰将触头吹落,最好在触头的背面吹熔使之崩落下来。由于触头与基体焊接部位难免会带有一点儿铜,因而将触头放进稀硝酸内进行选择性地溶解,铜先于银而被溶解,硝酸铜溶液经铁屑置

X收稿日期:1999-01-06

换得海绵铜,废液中和后弃之。经倾折洗涤数次的触头加少许小苏打和硼砂于石墨坩埚中,在1000e 熔炼至1h,即浇铸成银锭。对于难拆卸的含银电器元件、触头,直接放入塑料容器内加水浸没元件,再补加硝酸(水B 酸=1B 1),在搅拌的条件下进行溶解。由于Cu 、Zn 等贱金属先于银溶解于酸中,95%以上的银留在未溶解的触头上,从而达到银与贱金属分离,触头直接送去冶炼得银锭,含银达99%以上。

1.2 从废液中回收银

化验室、实验室里经常产生含银的废液,这些废液大多数来自火法试金和在分金过程中的硝酸银溶液(非硝酸银溶液可转化成硝酸银溶液),在溶液中加入盐酸(或氯化物)生成AgCl 沉淀,Ag 即与Cu 、Fe 、Zn 、Mg 、Al 等元素分离,而与Ag 沉淀的只有Pb 和低价的Hg 。待沉淀完全后,将上清液弃去,剩余部分再进行抽滤,而后将AgCl 沉淀转移到瓷盘内凉干或低温烘干,然后再砸成适当大小的颗粒块,用铅皮包好,在高温炉内(1000e )灰吹,即能得闪光的白银锭。

2 从含银胶片中回收金属银

从废胶片、相纸中回收银,迄今仍以传统的酸或碱腐蚀法、灰化法为主。酸腐蚀法即采用硝酸溶解,以食盐沉淀出AgCl,再使银溶解于定影液中,用连二硫酸盐还原。但目前应用最广泛的是强碱腐蚀法,即用10%的苛性钠水溶液,在90e 左右下腐蚀胶片,可将片基上卤化银及胶层洗脱,所得脱膜溶液再用传统方法回收。

近十年来,随着微生物技术在矿石提取中的应用成功,也发现这种新技术还可用来回收镀件和胶片中的银。美国提出了一种/D 0浸出剂,仅需3min 就能使银从胶片上溶解下来。日本报道了使用酶类生物的技术,用浓度为0.5g/m 3的朊酶和纤维素等混合溶液,在30e 下浸渍胶片10h,通过搅拌和水

洗,可使乳胶、明胶脱落,分离出银泥。我国微生物应用技术开发起步尚晚,而且仅限于对矿石的浸出和镀金废件、退金等的研究,尚未见过用于胶片、相纸回收的报道。

各种胶片含银量不等,低者含银仅10~15g/m 2左右,高者黑白电影胶片含银5kg/m 2左右,而印刷线路底片含银高达9.5kg/t 。这些废料焚烧时,银富集于灰化渣内,再从灰化渣内提炼银。灰化渣含银一般在45%以上,配入一定量的苏打和硼砂置于坩埚中,在1000e 下熔炼1h,所得银锭含银达99%以上。

3 从废定影液中回收金属银

世界上银总消耗量的40%是用于感光材料的生产,而这种材料的银约有70%将进入废料中,成为回收银的重要二次资源。从废定影液中回收银的方法很多,如早期的金属置换法、离子交换法、气浮法、硫化法及电解法等。其中电解法提银不彻底;离子交换法、气浮法不适于处理药品浓度很高的废定影液;硫化法因操作过程中容易释放一种恶臭的硫化氢毒气,在很多地方已被禁止和限制使用;在金属置换法方面,国外比较先进并广泛应用的是美国柯达公司的化学回收罐专利,具有回收率高、操作简便等优点,但由于回收率始高后低,造成尾液含银量高,并因罐中钢毛易氧化腐蚀等问题,故不易间歇使用。

近十几年来引起人们注意的有硼氢化钠法、连二亚硫酸钠法;电解法也有新的突破,并设计出不同形式的电解槽、电解装置和各式各样的提银机等。3.1 次氯酸钠(N aC lO)法

用于废定影液的处理,它有分解银络合物的作用。当处理含量在6g/l 银的废定影液时,用含10%~15%的NaClO 和1.0~ 1.5mol/l 的NaOH 处理,可破坏废定影液中的络合物析出AgCl 沉淀。其操作方法是,将含银

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