工业锅炉高温受热面氧化皮堵管的成因及应策
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摘 要: 工业锅 炉 高温氧 化皮 脱 落后 会在 末级 处堆 积 , 这 会减 少了管道 的 流通截 面 , 造 成堵 管进 而发 生管道爆 管。为此 , 笔 者 在 论述 高温受 热 面氧化 皮发 生 、 脱 落、 堆 积 的成 因的基 础 上 , 有 针 对性 的采取 了应 对措施 , 使 由于 高温 受 热大大 减少 , 有 效保 证 了机 组 的运行 安 全性 , 可供参 考
也 向双层 、 多层发展 。
高温 金属材 料 S A 一 2 1 3 T P 3 4 7 H 为奥 氏 体不锈钢 ,当奥氏体不锈钢长 期处于高温 、 高压水蒸汽 中时, 管子 内壁也会 氧化 。c r 的 活性 较高 , 在 氧化初 期 阶段 , 管 子内表 面会 生成很薄 的 C r 2 0 3 氧化膜 , 这层膜可 以阻止 管子 内壁的进一步 氧化 ,但只有 c r 含量高 达2 0 %H  ̄,合金表 面才会 生成 致密 的氧化 膜 。随着时 间的增 长 , 氧化膜 以下 的基体相 应发生 c r 的贫 化 , 在温度 、 压力剧 烈波动情 况下 ,外层氧化皮 出现细微 的裂纹 , F e 向氧 化膜外 扩散 , 大 大恶化 了其 高温下抗氧化 能 力, 氧化速 度加快 , 氧化层也 开始 向双层 、 多
2氧化皮的脱落 氧化 皮的脱 落有两个 主要条件: ( 1 ) 氧化层 达到一定厚度 , 通 常不锈钢 为0 . 1 m m, 铬钼钢为 0 . 2 ~ 0 . 5 m m: ( 2 )温度变化幅度 大 , 速 度快 , 频率 高。 氧化皮 的脱落 主要是 由于 氧化皮 与金属基 体 的热膨 胀 系数 不一 样造 成 的 。s A一 2 1 3 T P 3 4 7 H钢 材的膨胀 系数在 ( 1 — 2 0 ) x l O 一 6 / ℃, 而氧化铁的膨胀系数在 9 . 1 x l O _ 6 / ℃。 南于 热膨胀 系数相 差一倍 , 在温度 升高 时 , 氧化 皮受拉 应力 , 温度快 速降低 时 , 氧化皮 受 压 应力 , 所以温度剧烈或反 复变化时很易产 生 层发展 。 裂纹以至于脱落 。 相对于珠光体钢和马氏体 不锈钢虽然抗 氧化 能力较强 , 但在高温 钢( 热 膨胀 系数( 1 2 — 1 4 ) x l O 一 6 , ℃) 热膨胀 系数 时, 温度 、 压 力剧烈波动条 件下 , 由于氧化 膜 与氧化皮 比较 接近 ,脱落的几率相对 少 , 这 的破裂 , 氧化速度亦是很快的。 就是 为什 么 T P 3 4 7 H氧化 皮更 容易脱 落 的 多年研究表 明 , 蒸 汽氧化与材质 的晶粒 原因。 度有 关 , S A 一 2 1 3 T P 3 4 7 H材质要求 晶粒度在 高 温 氧 化 遵 循 抛 物 线 规 则 , 南 于 7 级 以上才能生成 C r 2 0 3 型氧化 膜 , 但目 前 T P 3 4 7 H管 的氧化皮 的热膨胀 系数 与基体 材 管材 f P 3 0 4 H、 T P 3 4 7 h 3的 晶粒度 多在 4 - 6 料 的热膨胀系数有较 大的差异 , 在锅炉 快速 级, 晶粒度等 级低 , 无法生 成 C r 2 0 3 保护 氧 启停时 , 氧化皮 容易脱落( 几微米 就可脱落) , 化 层 脱落后使基材暴露在 蒸汽 中, 而抛物线特 性
2 . 4 活性 炭管对 丁 酮的穿 透容 量 m 3 。 以1 0 0 m l/ m i n 的 流速采 样 1 5 m i n , 按 炭 的穿 透容 量大 于 1 5 m g 。 取2 1 8 克 丁 酮 标 准 品通 过 温 度 控 制 本 方 法测 得 前 段 1 0 0 m g活性 炭 中 丁酮 浓 2 . 5 丁酮 的溶 剂解 吸效率 ( 见表 2 ) 4 . 9 a r g /m L ,后 段 5 0 m g 活性 炭 中 丁 系统 、 滴液 系统 使 丁酮 均匀 分 布 于密 闭 的 度为 1 于活性 炭 管 中 , 加 人 一定 量 丁酮 标准 模 拟 厨房 中 , 室 内丁酮浓度为 l O 0 0 0 m  ̄ 酮浓 度 为 O . 0 9 8 m g /m L ,则 1 0 0 m g 活 性 气 , 立 即套 上 塑料 帽 , 放 置过 夜后 , 按 本方 表 1丁酮 的精 密度试 验 结果 法 条件 测定 丁酮含 量 。丁酮溶 剂解 吸效率 为8 3 . 4 %~ 8 7 . 8 %。 样 戤献 游黼 巷 隘瞻 内 ] r i 瞄嚏 筝荸 埴 瞄 平 j 啦 结 语 C 我们 应 用 活 性 炭 管 采 集模 拟厨 房 中 ・ - L ( - , - | L - - L 模 拟 油 烟丁 酮 ,二硫 化碳 溶 剂解 吸 后 , 经 气相 色谱 氢火 焰 离 子化检 测 器测 定 , 实验 最 燃 C b t ) , 5 诵 0 4 i 3 0 4 2 9 0 4 1 0 0 4 ∞ 0 4 3 3 0 4 2 2 0 4 i l 0 4 l q 2 5 0 证 明 活 性 炭 管 对 丁 酮 的 吸 附 效 果 良好 , l O O m g活 性 炭 对 丁 酮 的 穿 透 容 量 大 于 篙 ; 嫒( 艟) , 5 5 O 0 4 1 3 0 0 4 1 0 0 0 4 2 4 0 0 4 2 5 0 0 4 1 2 0 0 4 1 5 O 0 4 0 6 0 0 4 1 5 1 8 5 1 5 m g , 样 品在 碳 管 中稳 定 ; 当丁 酮 的 浓 度 为 ( 4 ~ 5 0 0 0 ) m g / m 3时 呈 线 性 关 系 ,Y = 瞬 H 醴( ) . 2 _ 『 s 0 2 0 6 0 2 0 8 0 1 9 5 0 2 0 0 0 2 . 0 9 O 2 0 5 0 2 0 9 0 2 0 4 2 8 0 0 . 0 0 6 x 一 1 3 . 4 1 3 , r 2 = 0 . 9 9 9 8 ;方 法 的 重 现 性 好, 不同浓 度 的变异 系数 为 1 . 8 5 %~ 2 . 8 0 %; 表 2 丁 酮溶 剂解吸 效 率试验 平 均解 吸效率 为 8 3 . 4 %~ 8 7 . 8 %;方法 的最 加撇 窝赡暧 - m L 姗 1 l 低 检 出 限为 4 m g / m 3 。适 合 于 吸 油烟 机 气 . r 2- L - - L 嚷率 ■ 味 降低度 模拟 油烟 ” 丁酮” # 瘦 的检测 。
2 01 3
0. O 2
C h i n a N e w T e c h n o l o g i e s a n d P r o d u c t s
工 业 技 术
工业锅 炉高温受热 面氧化 皮堵管 的成 因及应策
江 志铭 ( 广 东省特 种设 备 检 测 院 顺 德 分 院 , 广东顺 德 5 2 8 3 0 0 )
关键 词 : 工业 锅 炉 ; 高温氧化 皮 ; 堵管; 脱落; 堆积; 成 因; 应 对 策略 中图分类 号 : T M6 2 文 献标 识码 : A
随着锅炉 高温过 热器 和高温再 热器 出 口温度的提升 , 原高温受热 面采 用的低合金 耐热钢材 料 已不再能 满足锅 炉超 高温运行 工况要 求 。冈此 , 高合金 奥式体 材料在超 临 界和超超临界锅 炉上 开始广泛应用 。然而 , 高温下 奥式体 钢管 内壁不 可避免 的被水蒸 气氧化 , 锅 炉长时间运行 氧化膜生长形成一 定厚度的氧化皮 , 因氧化皮 和钢管基材存在 较 大的膨胀系数差 , 在停炉 冷却 过程 中氧化 皮受应力作用脱 落 、堆积堵塞受热 面管 , 如 检查清理不彻底 , 就会造 成锅炉再次启 动后 超温爆管 。为 了防范爆 管情况的发 生 , 就必 须减少和避免氧化皮脱 落及堆积 。 1金属蒸汽氧化腐蚀机理 高温蒸 汽管道 内壁生 成氧化 膜是 自然 过程 , 开始 氧化膜形 成 的很 快 , 一 旦膜形 成 后氧化速度减慢 。但 随着运行时 间加长 , 在 高温高压剧烈波 动条件下 , 南于基材 和氧化 皮热膨胀 系数 的不 同 , 金属表面 的氧化膜会 产生裂纹 , 裂纹的存 在使 得基体金属 直接暴 露 于氧化环 境 中 , 加速 了氧化进程 , 氧化 层
也 向双层 、 多层发展 。
高温 金属材 料 S A 一 2 1 3 T P 3 4 7 H 为奥 氏 体不锈钢 ,当奥氏体不锈钢长 期处于高温 、 高压水蒸汽 中时, 管子 内壁也会 氧化 。c r 的 活性 较高 , 在 氧化初 期 阶段 , 管 子内表 面会 生成很薄 的 C r 2 0 3 氧化膜 , 这层膜可 以阻止 管子 内壁的进一步 氧化 ,但只有 c r 含量高 达2 0 %H  ̄,合金表 面才会 生成 致密 的氧化 膜 。随着时 间的增 长 , 氧化膜 以下 的基体相 应发生 c r 的贫 化 , 在温度 、 压力剧 烈波动情 况下 ,外层氧化皮 出现细微 的裂纹 , F e 向氧 化膜外 扩散 , 大 大恶化 了其 高温下抗氧化 能 力, 氧化速 度加快 , 氧化层也 开始 向双层 、 多
2氧化皮的脱落 氧化 皮的脱 落有两个 主要条件: ( 1 ) 氧化层 达到一定厚度 , 通 常不锈钢 为0 . 1 m m, 铬钼钢为 0 . 2 ~ 0 . 5 m m: ( 2 )温度变化幅度 大 , 速 度快 , 频率 高。 氧化皮 的脱落 主要是 由于 氧化皮 与金属基 体 的热膨 胀 系数 不一 样造 成 的 。s A一 2 1 3 T P 3 4 7 H钢 材的膨胀 系数在 ( 1 — 2 0 ) x l O 一 6 / ℃, 而氧化铁的膨胀系数在 9 . 1 x l O _ 6 / ℃。 南于 热膨胀 系数相 差一倍 , 在温度 升高 时 , 氧化 皮受拉 应力 , 温度快 速降低 时 , 氧化皮 受 压 应力 , 所以温度剧烈或反 复变化时很易产 生 层发展 。 裂纹以至于脱落 。 相对于珠光体钢和马氏体 不锈钢虽然抗 氧化 能力较强 , 但在高温 钢( 热 膨胀 系数( 1 2 — 1 4 ) x l O 一 6 , ℃) 热膨胀 系数 时, 温度 、 压 力剧烈波动条 件下 , 由于氧化 膜 与氧化皮 比较 接近 ,脱落的几率相对 少 , 这 的破裂 , 氧化速度亦是很快的。 就是 为什 么 T P 3 4 7 H氧化 皮更 容易脱 落 的 多年研究表 明 , 蒸 汽氧化与材质 的晶粒 原因。 度有 关 , S A 一 2 1 3 T P 3 4 7 H材质要求 晶粒度在 高 温 氧 化 遵 循 抛 物 线 规 则 , 南 于 7 级 以上才能生成 C r 2 0 3 型氧化 膜 , 但目 前 T P 3 4 7 H管 的氧化皮 的热膨胀 系数 与基体 材 管材 f P 3 0 4 H、 T P 3 4 7 h 3的 晶粒度 多在 4 - 6 料 的热膨胀系数有较 大的差异 , 在锅炉 快速 级, 晶粒度等 级低 , 无法生 成 C r 2 0 3 保护 氧 启停时 , 氧化皮 容易脱落( 几微米 就可脱落) , 化 层 脱落后使基材暴露在 蒸汽 中, 而抛物线特 性
2 . 4 活性 炭管对 丁 酮的穿 透容 量 m 3 。 以1 0 0 m l/ m i n 的 流速采 样 1 5 m i n , 按 炭 的穿 透容 量大 于 1 5 m g 。 取2 1 8 克 丁 酮 标 准 品通 过 温 度 控 制 本 方 法测 得 前 段 1 0 0 m g活性 炭 中 丁酮 浓 2 . 5 丁酮 的溶 剂解 吸效率 ( 见表 2 ) 4 . 9 a r g /m L ,后 段 5 0 m g 活性 炭 中 丁 系统 、 滴液 系统 使 丁酮 均匀 分 布 于密 闭 的 度为 1 于活性 炭 管 中 , 加 人 一定 量 丁酮 标准 模 拟 厨房 中 , 室 内丁酮浓度为 l O 0 0 0 m  ̄ 酮浓 度 为 O . 0 9 8 m g /m L ,则 1 0 0 m g 活 性 气 , 立 即套 上 塑料 帽 , 放 置过 夜后 , 按 本方 表 1丁酮 的精 密度试 验 结果 法 条件 测定 丁酮含 量 。丁酮溶 剂解 吸效率 为8 3 . 4 %~ 8 7 . 8 %。 样 戤献 游黼 巷 隘瞻 内 ] r i 瞄嚏 筝荸 埴 瞄 平 j 啦 结 语 C 我们 应 用 活 性 炭 管 采 集模 拟厨 房 中 ・ - L ( - , - | L - - L 模 拟 油 烟丁 酮 ,二硫 化碳 溶 剂解 吸 后 , 经 气相 色谱 氢火 焰 离 子化检 测 器测 定 , 实验 最 燃 C b t ) , 5 诵 0 4 i 3 0 4 2 9 0 4 1 0 0 4 ∞ 0 4 3 3 0 4 2 2 0 4 i l 0 4 l q 2 5 0 证 明 活 性 炭 管 对 丁 酮 的 吸 附 效 果 良好 , l O O m g活 性 炭 对 丁 酮 的 穿 透 容 量 大 于 篙 ; 嫒( 艟) , 5 5 O 0 4 1 3 0 0 4 1 0 0 0 4 2 4 0 0 4 2 5 0 0 4 1 2 0 0 4 1 5 O 0 4 0 6 0 0 4 1 5 1 8 5 1 5 m g , 样 品在 碳 管 中稳 定 ; 当丁 酮 的 浓 度 为 ( 4 ~ 5 0 0 0 ) m g / m 3时 呈 线 性 关 系 ,Y = 瞬 H 醴( ) . 2 _ 『 s 0 2 0 6 0 2 0 8 0 1 9 5 0 2 0 0 0 2 . 0 9 O 2 0 5 0 2 0 9 0 2 0 4 2 8 0 0 . 0 0 6 x 一 1 3 . 4 1 3 , r 2 = 0 . 9 9 9 8 ;方 法 的 重 现 性 好, 不同浓 度 的变异 系数 为 1 . 8 5 %~ 2 . 8 0 %; 表 2 丁 酮溶 剂解吸 效 率试验 平 均解 吸效率 为 8 3 . 4 %~ 8 7 . 8 %;方法 的最 加撇 窝赡暧 - m L 姗 1 l 低 检 出 限为 4 m g / m 3 。适 合 于 吸 油烟 机 气 . r 2- L - - L 嚷率 ■ 味 降低度 模拟 油烟 ” 丁酮” # 瘦 的检测 。
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C h i n a N e w T e c h n o l o g i e s a n d P r o d u c t s
工 业 技 术
工业锅 炉高温受热 面氧化 皮堵管 的成 因及应策
江 志铭 ( 广 东省特 种设 备 检 测 院 顺 德 分 院 , 广东顺 德 5 2 8 3 0 0 )
关键 词 : 工业 锅 炉 ; 高温氧化 皮 ; 堵管; 脱落; 堆积; 成 因; 应 对 策略 中图分类 号 : T M6 2 文 献标 识码 : A
随着锅炉 高温过 热器 和高温再 热器 出 口温度的提升 , 原高温受热 面采 用的低合金 耐热钢材 料 已不再能 满足锅 炉超 高温运行 工况要 求 。冈此 , 高合金 奥式体 材料在超 临 界和超超临界锅 炉上 开始广泛应用 。然而 , 高温下 奥式体 钢管 内壁不 可避免 的被水蒸 气氧化 , 锅 炉长时间运行 氧化膜生长形成一 定厚度的氧化皮 , 因氧化皮 和钢管基材存在 较 大的膨胀系数差 , 在停炉 冷却 过程 中氧化 皮受应力作用脱 落 、堆积堵塞受热 面管 , 如 检查清理不彻底 , 就会造 成锅炉再次启 动后 超温爆管 。为 了防范爆 管情况的发 生 , 就必 须减少和避免氧化皮脱 落及堆积 。 1金属蒸汽氧化腐蚀机理 高温蒸 汽管道 内壁生 成氧化 膜是 自然 过程 , 开始 氧化膜形 成 的很 快 , 一 旦膜形 成 后氧化速度减慢 。但 随着运行时 间加长 , 在 高温高压剧烈波 动条件下 , 南于基材 和氧化 皮热膨胀 系数 的不 同 , 金属表面 的氧化膜会 产生裂纹 , 裂纹的存 在使 得基体金属 直接暴 露 于氧化环 境 中 , 加速 了氧化进程 , 氧化 层