微乳剂和水乳剂及其加工
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广义上定义为透明或半透明经时稳定的分散体系。
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微乳剂的基本性质
1. 外观为透明均匀液体。
2.液滴微细。其半径在0.01～0.1μ m之间
3.物理稳定性好。始终透明，不会出现沉淀。 4. 导电性。水包油型微乳剂的导电率与水导电率 相近或稍高，而乳油和超低容量制剂的导电率却 很低。
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c.盐的影响 d.非极性基的支链化可以使表面活性剂的亲水亲油接 近平衡。 （3）混合表面活性剂
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对乳化剂的性能要求
1.不会促进活性成分分解，最好还具有一定的稳定 作用；
2.非离子表面活性剂在水中的浊点要高，以 保证制剂在贮藏温度下均相稳定；
3.表面活性剂在油相和水相中的溶解性能适中； 4.尽量选择配制效果好、添加量少、来源丰富、质 量稳定的乳化剂，最好是专用产品 ； 5.经济。
剂体系的乳化剂确定之后，配方中的水质也应有相
对稳定，水质改变，配方也需相应调整。
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五、微乳剂的质量控制
1. 外观
2.有效成分
3.乳液稳定性 4.低温稳定性 5. pH值 6.热贮稳定性 7.透明温度范围
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六、微乳剂的加工工艺
1.将乳化剂和水混合制成水相，然后将油溶性的农 药在搅拌下加入水相，制成透明的O/W型微乳剂。 乳化剂 去离子水 农药 水相 搅拌
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四、微乳剂的原药和助剂
1.农药原药——有效成分
（1）原药的种类和要求
A.有效成分在水中的稳定性及防分解措施
B.生物活性
C.农药原药的物性和含量
（2）有效成分在制剂中的含量
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2.乳化剂的选择与要求
微乳剂中的乳化剂，常选用HLB值13 以上具有强 亲水性的非离子型表面活性剂和亲油性的阴离子型表 面活性剂混配。 （1）非离子型表面活性剂选择是注意以下几个方面：
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3.溶剂
对溶剂的要求：
（1）溶解性能好，希望能以少量溶解度大的溶剂， 获得稳定流动性好的溶液 ；
（2）溶剂挥发性小，毒性低 （3）溶剂的添加不会导致体系的物理化学稳定性下 降，不和体系中其他组分发生反应。 （4）来源丰富、价格较便宜。
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4.稳定剂
一般加量为0.5％～3.0％。常用的稳定剂有3氯-1，2-环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水 甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚及山梨酸醇 等 。
O/W型微 乳剂
混合
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2.可乳化油法
有机溶剂 原药 乳化剂
混合
水
搅拌分散
O/W型微乳剂
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3.转相法
有机溶剂
原药 乳化剂
水
混合
油相
搅拌
W/O型微乳剂
加热 O/W型微乳剂
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4. 2次乳化法
农药 低HLB值 乳化剂 水
混合 油状农药 搅 拌 W/O乳状液
高HLB值乳 化剂+水
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二、微乳剂的函义及特性
微乳剂是两种互不相溶液体形成的热力学稳定的 、各向同性的、外观透明或半透明的均相分散体系， 微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体 的微滴所构成。
狭义的微乳剂定义为由油组分 - 水 - 表面活性剂 构成的透明或半透明的单相体系，是热力学稳定的 ，胀大了的胶团分散体系。
5.防冻剂
防冻剂一般加入 5 ％～ 10 ％，常用的有乙二醇 、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇等。这些醇 类即有防冻作用，又可调节体系透明温度区域的作 用。
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6.水及水质要求 水质是影响微乳剂乳化程度及物理稳定性的要 素。水的硬度增高，则要求选择亲水性强的乳化剂 ，硬度低时，乳化剂的亲油性要大。因此，当微乳
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提高微乳剂的化学和物理稳定性的途径
1.添加pH缓冲液。使体系的pH控制在原药所适宜的 范围内，以抑制其分解率。 2.添加各种稳定剂，减缓分解。 3.选择具有稳定作用的表面活性剂。 4.对于含两种以上农药有效成分的混合微乳剂，必 须弄清分解机理或分析造成分解的原因后，有针对 性地采用稳定措施 。 5.通过助溶剂的选择，提高物理稳定性
混 合
W/O/W型 乳状液
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第二节 水乳剂及其加工
一、概述 农药水乳剂 (Emulsion ，Oil in Water，EW)也称 浓乳剂 ，是亲油性液体原药或低熔点固体原药溶于 少量不水溶的有机溶剂所得的液体油珠分散在水中的 形成的一种农药制剂。 随着人们对环境意识的增强，发达国家为避开使 用有机溶剂，纷纷将原有的乳油改为水乳剂，以确 保安全，并着重发展这类水性制剂。
农药微乳剂的特点
1.闪点高，不易燃易爆，生产、贮存和使用安全。
2.不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产者和 使用者的毒性低。
3.乳状液粒子比乳油小，对植物和昆虫体表有良好 渗透性，防治效果发挥优异。 4.喷洒臭味较轻，对作物药害及果树落花落果现象明 显减小。 5. 该剂乳化剂用量大，常为油性物的 2 倍以上，所 以制剂中有效成分的含量偏低。
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三、微乳剂的化学与物理稳定性
1.化学稳定性
Fra Baidu bibliotek
2.物理稳定性
（1）微乳剂的透明温度区域 非离子表面活性剂-水-油体系的单相透明区是在一 定温度范围内出现的，微乳剂的外观与温度的关系 密切，当加热或冷却到一定温度时，体系由透明转 为混浊，或相反，这两个相转折点之间的温度区间 则称为透明温度区域或可溶化区域 (△T)。 （2）微乳剂的经时稳定性
a.改变表面活性剂分子中环氧乙烷链节（EO）平 均数来调节亲水亲油性。
b.亲水亲油基团大小的影响 c.分子中EO链节数分布愈窄，三相区愈小，形成 微乳的范围愈大。
d.亲水亲油性对温度敏感
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（2）离子型表面活性剂
a.亲水亲油性对温度不敏感
b.用强亲水和亲油或用弱亲水和弱亲油作表面活性剂 和助表面活性剂，均可组成亲水亲油接近平衡的混合 膜，而后者形成微乳的范围大得多。
第一节、微乳剂及其加工
一、概述 随着人们对农药的环境安全性要求越来越高， 水基化成了农药的一个重要发展方向，在这种背景 下，以水部分或全部代替有机溶剂的微乳剂便应运 而生。 国外从20世纪70年代开始，研究农药微乳剂。 我国从80年代开始研究，直到90年代农用微乳剂 才真正进入研究和生产，并先后推出了多个品种。 目前微乳剂正处于高速发展阶段，工业化的产品还 相对较少，但各国都及其重视对其的研究和开发。
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微乳剂的基本性质
1. 外观为透明均匀液体。
2.液滴微细。其半径在0.01～0.1μ m之间
3.物理稳定性好。始终透明，不会出现沉淀。 4. 导电性。水包油型微乳剂的导电率与水导电率 相近或稍高，而乳油和超低容量制剂的导电率却 很低。
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c.盐的影响 d.非极性基的支链化可以使表面活性剂的亲水亲油接 近平衡。 （3）混合表面活性剂
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对乳化剂的性能要求
1.不会促进活性成分分解，最好还具有一定的稳定 作用；
2.非离子表面活性剂在水中的浊点要高，以 保证制剂在贮藏温度下均相稳定；
3.表面活性剂在油相和水相中的溶解性能适中； 4.尽量选择配制效果好、添加量少、来源丰富、质 量稳定的乳化剂，最好是专用产品 ； 5.经济。
剂体系的乳化剂确定之后，配方中的水质也应有相
对稳定，水质改变，配方也需相应调整。
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五、微乳剂的质量控制
1. 外观
2.有效成分
3.乳液稳定性 4.低温稳定性 5. pH值 6.热贮稳定性 7.透明温度范围
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六、微乳剂的加工工艺
1.将乳化剂和水混合制成水相，然后将油溶性的农 药在搅拌下加入水相，制成透明的O/W型微乳剂。 乳化剂 去离子水 农药 水相 搅拌
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四、微乳剂的原药和助剂
1.农药原药——有效成分
（1）原药的种类和要求
A.有效成分在水中的稳定性及防分解措施
B.生物活性
C.农药原药的物性和含量
（2）有效成分在制剂中的含量
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2.乳化剂的选择与要求
微乳剂中的乳化剂，常选用HLB值13 以上具有强 亲水性的非离子型表面活性剂和亲油性的阴离子型表 面活性剂混配。 （1）非离子型表面活性剂选择是注意以下几个方面：
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3.溶剂
对溶剂的要求：
（1）溶解性能好，希望能以少量溶解度大的溶剂， 获得稳定流动性好的溶液 ；
（2）溶剂挥发性小，毒性低 （3）溶剂的添加不会导致体系的物理化学稳定性下 降，不和体系中其他组分发生反应。 （4）来源丰富、价格较便宜。
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4.稳定剂
一般加量为0.5％～3.0％。常用的稳定剂有3氯-1，2-环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水 甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚及山梨酸醇 等 。
O/W型微 乳剂
混合
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2.可乳化油法
有机溶剂 原药 乳化剂
混合
水
搅拌分散
O/W型微乳剂
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3.转相法
有机溶剂
原药 乳化剂
水
混合
油相
搅拌
W/O型微乳剂
加热 O/W型微乳剂
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4. 2次乳化法
农药 低HLB值 乳化剂 水
混合 油状农药 搅 拌 W/O乳状液
高HLB值乳 化剂+水
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二、微乳剂的函义及特性
微乳剂是两种互不相溶液体形成的热力学稳定的 、各向同性的、外观透明或半透明的均相分散体系， 微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体 的微滴所构成。
狭义的微乳剂定义为由油组分 - 水 - 表面活性剂 构成的透明或半透明的单相体系，是热力学稳定的 ，胀大了的胶团分散体系。
5.防冻剂
防冻剂一般加入 5 ％～ 10 ％，常用的有乙二醇 、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇等。这些醇 类即有防冻作用，又可调节体系透明温度区域的作 用。
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6.水及水质要求 水质是影响微乳剂乳化程度及物理稳定性的要 素。水的硬度增高，则要求选择亲水性强的乳化剂 ，硬度低时，乳化剂的亲油性要大。因此，当微乳
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提高微乳剂的化学和物理稳定性的途径
1.添加pH缓冲液。使体系的pH控制在原药所适宜的 范围内，以抑制其分解率。 2.添加各种稳定剂，减缓分解。 3.选择具有稳定作用的表面活性剂。 4.对于含两种以上农药有效成分的混合微乳剂，必 须弄清分解机理或分析造成分解的原因后，有针对 性地采用稳定措施 。 5.通过助溶剂的选择，提高物理稳定性
混 合
W/O/W型 乳状液
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第二节 水乳剂及其加工
一、概述 农药水乳剂 (Emulsion ，Oil in Water，EW)也称 浓乳剂 ，是亲油性液体原药或低熔点固体原药溶于 少量不水溶的有机溶剂所得的液体油珠分散在水中的 形成的一种农药制剂。 随着人们对环境意识的增强，发达国家为避开使 用有机溶剂，纷纷将原有的乳油改为水乳剂，以确 保安全，并着重发展这类水性制剂。
农药微乳剂的特点
1.闪点高，不易燃易爆，生产、贮存和使用安全。
2.不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产者和 使用者的毒性低。
3.乳状液粒子比乳油小，对植物和昆虫体表有良好 渗透性，防治效果发挥优异。 4.喷洒臭味较轻，对作物药害及果树落花落果现象明 显减小。 5. 该剂乳化剂用量大，常为油性物的 2 倍以上，所 以制剂中有效成分的含量偏低。
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三、微乳剂的化学与物理稳定性
1.化学稳定性
Fra Baidu bibliotek
2.物理稳定性
（1）微乳剂的透明温度区域 非离子表面活性剂-水-油体系的单相透明区是在一 定温度范围内出现的，微乳剂的外观与温度的关系 密切，当加热或冷却到一定温度时，体系由透明转 为混浊，或相反，这两个相转折点之间的温度区间 则称为透明温度区域或可溶化区域 (△T)。 （2）微乳剂的经时稳定性
a.改变表面活性剂分子中环氧乙烷链节（EO）平 均数来调节亲水亲油性。
b.亲水亲油基团大小的影响 c.分子中EO链节数分布愈窄，三相区愈小，形成 微乳的范围愈大。
d.亲水亲油性对温度敏感
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（2）离子型表面活性剂
a.亲水亲油性对温度不敏感
b.用强亲水和亲油或用弱亲水和弱亲油作表面活性剂 和助表面活性剂，均可组成亲水亲油接近平衡的混合 膜，而后者形成微乳的范围大得多。
第一节、微乳剂及其加工
一、概述 随着人们对农药的环境安全性要求越来越高， 水基化成了农药的一个重要发展方向，在这种背景 下，以水部分或全部代替有机溶剂的微乳剂便应运 而生。 国外从20世纪70年代开始，研究农药微乳剂。 我国从80年代开始研究，直到90年代农用微乳剂 才真正进入研究和生产，并先后推出了多个品种。 目前微乳剂正处于高速发展阶段，工业化的产品还 相对较少，但各国都及其重视对其的研究和开发。