有机化学练习题不饱和羰基化合物

第十六章 不饱和羰基化合物 一．选择题 1．
与 是什么异构体
(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 2． 制备-羟基酸最好的办法是:
(A) -卤代酸与NaOH 水溶液反应 (B) ,-不饱和酸加水 (C) -卤代酸酯与酮通过Reformatsky 反应制取 (D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens 反应 3．下列四个试剂分别同乙酰乙酸乙酯作用,哪个试剂作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯 (A) Br 2 (B) NH 2OH(C) ① C 2H 5ONa ②CH 3CH 2Br (D) ①RMgX ②H 3O +
4．下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强
5． 以下反应的主要产物是:
6．
化合物 在NaH 作用下进行Dieckmann 缩合的主要产物是哪一个
CH 3CCH 2COC 2H 5O
O
CH 32H 5
O
OH
(D)(C)(B)(A)CH 323O O CH 3CCH 2COC 2H 5
O O CH 3O H 5C 222H 5O O CH 2NO 2
Cl CH 2Cl CH 2CO 2C 2H 5
CN +?C 2H 5ONa
C 2H 5OH CH CO 2C 2H 5CH 2Cl Cl CH 2CHCO 2C 2H 5CO 2C 2H 5
CN CH CO 2C 2H 5
CN
CN
CH 2CHCO 2C 2H 5
CN CN
(A)(B)(C)
(D)CO 2Et
CO 2Et
EtO 2
C
(D)
(C)
(B)
(A)
HCO 2Et
2Et
CH 3O E tO 2C
C CO 2E t
CH 3O
O
CO 2Et
E tO 2C
CO 2Et CO 2Et
O
二.填空题 1．
2．
3．
4．
.5
6．
7．CH 3COCH 2CO 2C
2H 5 + NaBH 4
8．
9． 10
11．
?
-CH 2(COOEt)2
?2OH
?
?
?H
+
K Cr O BrCH 2CO 2C 2H 5+
(CH 3)3CCHO
?
(3) H 3+
O,
CO 2
_(2) BrCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2B r (1) 2 NaOC 2H 5,C 2H 5OH
CH 2(COOC 2H 5)2,CH 3COCH 2CO 2C 2H 5(1) NaOC 2H 5 , C 2H 5
OH
() ClCH
2CO 2C 2H 5
?
?
24-
3222H
2(1) NaOCH 3,CH 3OH,OH -
(2
) H 3
O COOH CH 2OH
H +,
?
COOEt
O ?
-
21( ) H 3O
326H 10O 2)
CH 3CCH 2CH 2COCH 2CH O O
+
E tO Na
?
CH 2COOEt
CN CHO CH CH 2
12
13．
14
15
16． 17． 三．合成题
1．异丁醛 (CH 3)2CHCOC(CH 3)2COOH 2．丙酮 (CH 3)
2C
=CHCOOH 3．环己酮 HO(CH 2)5COOH
4．用含4个C 或4个C 以下的原料合成 CH 3CH =CHCH =CHCOONa 。

5．用含4个C 或4个C 以下的原料合成 C 2H 5CH(CH 2CH 2COOEt)CHO 。

6．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸
7．甲苯,丙二酸二乙酯 C 6H 5CH =C(COOC 2H 5)2
8. 丙二酸二乙酯和4个C 以下的有机物2=CHCH 2)2CHCOOH 9．乙酰乙酸乙酯和6个C 以下的有机物
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2C(OH)(CH 3)CH 2COOC 2H 5 10. 由甲苯和4个C 以下有机物合成
CH 2O CH 2(CO 2Et)2
?
KH CO 3
EtOH,Na
2+?
+
CO 2Et
EtO 2C
CH 2(CO 2Et)2
EtONa
?
COOEt
O
(2)
Br
CN
CH 2(COOEt)2+
N
H
?
Et 3N , (CH 3)3COH
?
+
O
O
CN
_+CH 32COOEt
O
(1)(2)(3)EtONa
KOH H 2O
H 3
O +,D ?
O O 2Et
Ph
11．由4个C 和4个C 以下的有机原料合成：
12由4个C 和4个C 以下的有机原料合成：
13由苯出发合成化合物
14.以C 4或C 4以下的有机原料合成化合物
15．
16．以环己醇为原料合成化合物:
17． 18．以C 3或C 3以下有机原料合成
化合物
19．以C 3或C 3以下有机原料合成化合物
20．从1-丁醇出发合成化合物
21. 以甲苯，C 3或C 3以下有机原料合成化合物
22．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物
CH 2CH 2COOH
HO 2HO 2C 6H 5CH 2
CH 2C O
CH
CH 2C 6H 5COO C 2H 5
C
C
C 6H 5C 2H 5C 2H 5COOH
CH 3
C 2H 5C
O CO CO
O
C
CH 3
C 2H 5
Br
CH 2CH 3C 2H 5
COO O
由苯甲酸合成
COOH
Br
Br
Br
C 2H 5
COO O O
O
O
HOOC CH
COO CH 2CH 3
CH
OH
CH 2CH 2CH 3C 2H 5
CH CH OH CH 3
COOH
N
O 2HOOC CH
C 6H 5
C
O C O CH
6H 5
COOH
C 6H 5C O
CH COOC 2H 5
CH 2CH 2COC 6H 5
23. 以苯，乙醇为原料合成化合物
三.推结构题
1．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸
2．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。

酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。

D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。

3．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。

A与FeCl3溶液显蓝色。

A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。

B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下
/: (单,3H) , (四重峰,2H) , (三重峰,3H)
试推断(A),(B)的结构并解释。

4．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR 谱为=(3H,单峰),= (2H,三重峰),= (3H,单峰),= (2H,三重峰)。

试推测产物结构。

5．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。

将A在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。

用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C9H10O) ,C可发生银镜反应。

试推测A,B,C的结构式。

6．某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。

A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。

B受热生成CO2和C。

C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。

A能与NaHCO3反应。

加热时可生成不旋光的化合物D。

D能使Br2—CCl4溶液褪色。

试推测A 至D的结构式。

四.机理题
1．
C2H5ONa COOC2H5
CH2COCH3
H
CH3?
2． 、
、
3．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。

2 CH 2=CHCOCH 2CH
3 +CH 2(COOEt)2
4．
5．丁二酸二乙酯和乙醇钠反应生成一个六元环的产物: 6．
7． 8．
MgBr
+
HCOOEt
?
无无无无
C H 3C H 2ONa O
CH 3
COOC 2H 5
C 2H 5OH
25O
CH 3COOC 2H 5CO 2C 2H 5
C 2H 5O 2O O
O
O CO 2H
OH
H
+
H 2O
+O
(2)
O
COOCH 3
O
CH 2(COOCH 3)2
(3)H +
O
O
O Br 2
+COOH。