人参化学成分研究

人参化学成分研究

现已从国产人参根中分离出10种人参皂甙：．Ro、Rbl、Rb2、Rc、Rd、Re、Rf、Rg，、Rg2、R勘。其中mg3为首次从人参根中提得。从人参根茎中分离出Ro、Rbl、Rb2、Rc、Rd、Re、Rgl、Rg2等8种人参皂甙，其中Ro、Rg2为首次从人参根茎中提得。从人参茎叶中分离鉴定出Rbl、Rb2、Rc、Rd、Re、20一glc—Rf、Rgl、Rg2、Rg3、Rhl、Rh2、Rh3、OR一人参皂甙Rh2和人参皂甙F2等14种单体，其中Rg2、20一glc一酣、Rhl、Rg34种为首次从人参茎叶中提得。从人参花蕾中分离出Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rg2、20一glc—Rf等7种人参皂甙，其中Rb3、Rg2、20一glc—Rf为首次从人参花蕾中提取。从人参果实中分离出Rbl、Rb2、Rc、Rd、Re、Rgl、Rg2、20一(R)一Rg2等8种人参皂甙，其中Rbl、Rg2、20(R)一Rg2为首次从人参果实中提得。我国学者又从国产红参中分离出白参所不具备的特征性成分即Rh2、20(R)一Rg2、20(R)一Rh，和20(R)一原人参三醇。这说明，人参经炮制后，某些皂甙构型发生了变化。

对人参皂甙以外的其他有效成分也进行了详尽研究，例如，从人参各部位中分离出以倍半萜类为主的40余种挥发性成分，29种无机元素，18种氨基酸，发现人参各部位均含有人参多糖，从新开河参中首次分离提取出人参多肽工和多肽Ⅱ；从人参茎叶中首次分离得到三种人参黄酮化合物：山柰酚、三叶豆甙、人参黄酮甙。无疑，上述化合物的分离与提取，为人参的药理研究及临床应用提供了科学依据。

我国在人参药理作用研究上取得了很大进展，揭示了人参对机体内环境作用机理、对免疫功能的调节作用，促进蛋白质和核酸合成及抗肿瘤作用等。同时，从人参生物学活性的现

代水平上，分别查明了人参各种有效成分的药理作用机制。例如，人参皂甙Ro具有抗血栓、抗凝血酶及解毒作用；Rb。具有抑制中枢神经、催眠、镇痛、解热、促进血清蛋白合成等作用，抑制中性脂肪的分解及促进胆固醇的合成；Rb2具有抑制中枢神经作用，促进RNA 和DNA的合成；Rc具有抑制中枢神经作用，促进RNA、DNA和血清蛋白的合成；Rd可增强免疫受抑小鼠的细胞功能；Re抑制中枢神经，促进RNA、DNA合成；Rgl兴奋中枢神经，促进疲劳恢复，促进RNA和DNA合成；Rg2有抑制血小板凝集作用；Rh2对Morris 肝癌、恶性黑色素瘤、人子宫颈癌细胞有抑制作用；人参多糖对$180、EAC和V一14等试验肿瘤有抑制作用，并可增强环磷酰胺的抗肿瘤作用；人参多肽具有胰岛素的作用，可治疗糖尿病；人参黄酮能显著扩张冠状动脉血管，增加冠脉流量；人参挥发油中所含的口一榄香烯对$180、艾氏腹水癌有抑制作用。

另外，肯定了人参芦头无催吐作用，其化学成分及药理作用与人参根完全相同，从而改变了人参去芦入药的传统约束。

人参化学成分的研究始于1854年，美国学者Garriques(1854)从西洋参中分离得到一种无定形粉末状化合物，将其命名为人参奎隆(panaquilon)。之后，Davydow(1889)从乌苏里地区采到的人参中也分离得到同样物质。20世纪初Asahina等人(1906)报道了从人参中分离的一种皂甙类成分，水解可得到前皂甙元及葡萄糖。从1915～1920年间，Kondo 等人(1915、1918、1920)也研究了人参的化学成分并分离得到一种皂甙，经水解得到一结晶性皂甙元和葡萄糖。1930年Kotake等人分离得到一种无溶血作用的皂甙，命名为人参辛甙(panaxin)。该成分在稀盐酸条件下水解得到一个次级甙a一人参辛甙(a—panaxin)，后者再用浓盐酸水解得到一个含氯人参皂甙元C30H5303C1。此后，人参的化学研究陷入

了短暂的停滞时期。在此期间，人参的药理学研究开始活跃起来。特别是50年代，前苏联学者Brekhman及保加利亚的Petkov的研究尤为引人注目。这些研究成果引起了西方人士对人参的重视，也激发了人们对人参活性成分研究的兴趣。1961年H6rhammer，Wagner 及Lay研究了人参的皂甙元，并认定甙元之一为齐墩果酸。1962年Wag—ner和Roth分离得到另一种皂甙元，命名为人参醇(panax—01)，推测出其分子中含有2个或3个羟基及一个醚环。同年，Elyakov(1962)等人报道了人参皂甙的分离研究，将分离得到的皂甙定名为人参甙(panaxoside)A--F。从这些皂甙中水解得到一种皂甙元，命名为人参甙元B(panaxogenm’B)。自此，人参的化学研究开始进入黄金时期。1962年，Fujita，Itokawa 及Shibata开始报道人参研究结果。同时期，我国学者沈阳药学院姚新生等人，在化学成分研究方面取得了令人鼓舞的成就。他们首次从国产人参中分离出两种单体人参皂甙，命名为人参皂甙A及B，并且对皂甙B的化学结构做了研究，其结果见报于1964年，与日本学者后来得到的人参皂甙一Re一致。后来这一工作由于社会动荡被迫中断了20年。此间，日本学者在人参研究方面取得了长足进展，先后从人参中分离出19种单体皂甙，按照各人参皂甙在薄层层析谱上Rf值的次序命名：从层析板的原点开始，依次命名为人参皂甙(ginsenoside)一Ro、一Ra、一Rb、一Rc、一Re、一Rf及Rg。人参皂甙一Ro极性最大，一Rg极性最小。以后又经过细致研究，发现皂甙一Ra中包括有Ra，、Ra2及Ra33个化合物，一Rb中包括一Rbl、Rb2及Rb33种成分。一Rg中有一Rg．及Rg22个化合物。

1983年，Kitagawa等人报道了丙二酰基人参皂甙(malonylginsenosides)一Rbl、一Rb2、一Rc及一Rd的提取、分离和结构研究。这些化合物不安定，遇热易分解，作者等是在室温(25C)条件下从白参中得到的。中国人参的化学研究在20世纪60年代初取得了喜

人的成就，接着进入了20年的停顿时期。80年代初期，由于改革开放政策的鼓舞，我国人参研究者又开始奋起直追。吉林农业大学李向高、吉林中医中药研究院徐东铭等人，首先打破我国人参化学研究的寂寞状态。白求恩医科大学徐景达教授以及蔡培烈(1982)、邵春杰(1982)、匡海学(1986)、白喜耕(1986)和杨智(1984)等人，对吉林产人参进行了较为系统的研究。把我国的人参化学研究工作向前推进了一大步。沈阳药科大学徐绥绪、陈英杰、王志学、吕永俊、张绍林等人，对中国辽宁人参进行了更为系统的化学研究：从人参根、根茎、茎叶、花蕾及果实中共分离得到46种成分，除已知化合物外，尚分离鉴定了7个新皂甙，分别命名为：人参皂甙一Rh3(陈英杰等，1987)，20(R)一人参皂甙一Rh2(陈英杰等，1987)，人参皂甙一Rg4(张绍林、陈英杰等，1989)，人参皂甙一La(Cheneta1．，1989)，25一羟基一人参皂甙一Rg。(赵余庆等，1990)等。徐绥绪等人(1987)从西洋参中分离鉴定了一个极性很大的新化合物，命名为人参皂甙一R～。在化学方面，沈阳药科大学学者与国外学者合作，对人参皂甙的碱解反应机理(Chen，1987；陈英杰等，1988)和反应等条件进行了探讨，并合成了4种新的人参皂甙(陈英杰等，1988；张绍林，1990)，对人参皂甙一Rg。做了体内化学变化(代谢反应)的研究(陈英杰等，1989)。特别是研究了人参皂甙的结构与其抗血小板凝聚性、抗癌活性和抗心律失常活性间的关系(陈英杰等，1992)，使我国人参的研究工作跻身于世界先进行列之中。新近又从朝鲜人参根中分离出两种微量新皂甙Koryoginsenoside—Rl和一R2，它们分别是6一氧一[反式丁烯酰一(1—6)一卢一D一吡喃葡萄糖基]一20一氧一卢一D一吡喃葡萄糖基达玛烷一24一烯一3卢，6a，12p，20(s)一四醇和3一O一[卢一D一吡哺葡萄糖基一(1—2)一卢一D一吡哺葡萄糖基]一20一氧一[卢一D一葡萄糖基一(1—6)一口一D一吡喃葡萄糖基]达玛烷一22一烯一3p，12卢一20(s)一25一四醇(Kim等。1995)。从高丽红参中分离出5种微量新成分，20(E)一人参皂