新农药创制原理(培训)

有机磷农药
1854 年 ， 法 国 有 机 化 学 家 Clermont合成了四乙基焦磷酸 酯TEPP；
1938年德国化学家 Schrader 才发现发现其杀虫活性；
1946 年 由 BAYER 开 发 上 市 为 第一个商品化有机磷农药。
1944年Schrader发现成
为使用历史最长的有机
S
磷杀虫剂（对硫磷;E605）
[德国化工企业: 染料工 业利益集团 ]。
(CH3CH2O)2PO
Baidu Nhomakorabea
*由于德国战败盟国将专
NO2
利窃取，很多公司推出
对硫磷品种。
2,4-D和2,4,5-T 除草剂
• 1928年荷兰的温特（F.W.Went）在燕麦胚芽鞘 尖端发现生长素。
• 1931年荷兰的Kogl等人从人尿中分离出一种化 合物，加入到琼胶中，同样能诱导胚芽鞘弯曲， 该化合物被证明是吲哚乙酸。随后在1946年， Kogl等人在植物组织中分离纯化并鉴定出吲哚 乙酸（indoleacetiC acid简称IAA)
• 19世纪40年代对吲哚乙酸的研究带来了苯氧基 类除草剂的迅速发展，这类除草剂中比较典型 的包括2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）和2,4,5三氯苯氧乙酸（2,4,5-T）
2,4-D 2,4,5-T
氨基甲酸酯杀虫剂
农药发展史
(1)发展前期(天然药物时代)： (公元1000多年前～19世纪中期) 标志性事件:矿物性药物如砒石（As2O3）、石灰、 雄黄（ As4S4）、雌黄（As2S３）以及除虫菊、烟草 和鱼藤等植物性药剂。 近3000年前荷马在“奥得赛”中就提到过“硫磺避 害”，可以认为这是最早使用农药的报道 。 1596年《本草纲目》记叙1892种药品，其中包括矿 物性和植物性的杀虫剂。尼古丁是最早使用的杀虫 剂.
六六六 1942 法国 1945 英国
有机磷农药 1943 德国
DDT 1939 瑞士
Syngenta Bayer BASF
1978 美国 磺酰脲除草剂
日本
1960s QSAR 1980s 拟除虫菊酯 1990s 吡虫啉 2000s 氟虫酰胺
DOW Monsanto Dupont
六六六杀虫剂
1825年，英国科学家迈克尔·法 拉第发现苯和氯在日光照射下 反应，可以得到一种固体产物。 1912 年 ， 荷 兰 化 学 家 林 丹 （Teunis van der Linden）指 出，在六六六混合物中存在4种 立体异构体。 但直到1935年，六六六的杀虫 活 性 才 由 Bender 发 现 。 随 后 Slade和法国人Dupire也各自发 现六六六的杀虫活性。
• 中国农药与国际农药的内涵基本一致，只是生物农药或生 物源农药或仿生农药等概念差异较大，使某些农药的归属 不尽相同。尽管转基因植物和天敌昆虫目前尚未纳入农药 管理之范畴，但在新农药登记中已将转基因植物列入特殊 新农药的范围，已明确规定需要提供农药格式化的相关资 料。
农药分类
农药（按来源）包括： • 天然无机农药—硫磺、硫酸铜、石灰。 • 天然有机农药—植物性农药、动物性农药。 • 有机合成农药—有机磷类、有机硫类、氨基甲酸酯。 • 微生物农药——真菌、细菌、病毒和原生动物制剂。 • 微生物源农药—抗生素、杀虫素、杀螨素。 • 生物化学农药—信息素、生长调节剂。 • 天敌生物农药（除微生物外）—赤眼蜂、澳洲瓢虫。 • 转基因植物—Genetically Modified Organism（1994始）
农药发展史
(3) . 有 机 合 成 农 药 时 期 (20世纪40年代～20世纪末)
1874年，奥地利实验室一位大学化学系学生蔡德勒（Zeidler） 合成了 DDT ，但人们没有发现它的用处。 1939年，瑞士化学家保罗米勒发现 DDT 可以能迅速杀死蚊子、 虱子和农作物害虫。随后于1940年他获得了第一个瑞士专利。 1942年，商品 DDT 面市，用于植物保护和卫生方面。时值第 二次世界大战和战后时期，世界很多地方传染病流行， DDT 的使用令疟蚊、苍蝇和虱子得到有效的控制，并使疟疾、伤寒 和霍乱等疾病的发病率急剧下降。例如1944年，盟军在那不勒 斯用 DDT 成功阻止一场斑疹伤寒的爆发。 1948年，由于在防止传染病方面的重要贡献，米勒获得了诺贝 尔生理学或医学奖。
新农药创制原理
农业科学院植物保护研究所
主要内容
• 农药发展和发现的历程 • 农药创制方法 • 以天然产物为先导研制开发的农药品种 • 我国农药创制现状及创制品种 • 本研究组农药创制进展
农药概念
• 只要具有预防、杀灭、驱除或减轻任何之害虫、害螨、真 菌、线虫、杂草、啮齿类动物和软体类动物等有害生物的 特质，且具备商品的特征，且是被人类有意识的释放到环 境中以实现其价值特性的任何一种物质或几种物质的混合 物及其制剂，统称之为农药。---- 《Federal Insecticide Fungicide & Rodenticide Act》 即FIFRA现采用国际通用 名称—Pesticide—概念
农药发展史
(2).人工制造的无机农药时期 (19世纪中期～20世纪40年代) 标志性事件： 无机农药时代最早出现的无机农药是农家 现配现用的石硫合剂与波尔多液 。 1851年，法国人格里森以等量石灰与硫磺加水共煮制取了 格里森水，石流合剂基本定型。 1878年法国人米亚尔代在波尔多地区发现硫酸铜与石灰水 混合液有防治葡萄霜霉病的效用，并取名为波尔多液。 1890年吉勒特提出制造砷酸钙杀虫。
(Ca3(AsO4)2·Ca(OH)2 在莫尔顿和弗纳尔德的努力下，砷酸铅也于1894年面市并 于1906年开始大规模生产使用。 (PbHAsO4)
农药发展史
19世纪中叶对砷化合物的研究导致了1867年巴黎 绿（一种不纯的亚砷酸铜）的应用，当时在美国用于 控制科罗拉多甲虫的蔓延，使用范围十分 广泛，并在 1900年成为世界上第一个立法的杀虫剂。此后，一直 到20世纪30年代后半叶杀虫剂在植物保护领域的应用 仍然仅限 于无机化合物和植物性产品，杀虫活性低,单 位面积用量大，作用单一，被称为“低效杀虫剂时 代”。