西北大学物理化学2003真题(复试)

2003年硕士研究生复试考试

《物理化学》试题

1.一绝热气缸，带有一无质量、无摩擦力的绝热活塞，塞外为恒定外压力。气缸

内有气体，壁内绕有电热丝。当通电时，气体将慢慢膨胀。因为、这是一个等压过程，Qp=ΔH；又因为是绝热系统Qp=0，所以ΔH=0，这结论对否？为什么？（10分）

2.你能设计出A和B两种理想气体在等温下混合的可逆过程吗？假设这两种气体

开始时压力均为p，但物质的量不同，试根据你所设计的可逆过程推导并求算出此混合过程可逆功的公式。（10分）

3.偏摩尔量是强度性质，应该与物质的数量无关，但浓度不同时其值亦不同，如

何理解。（10分）

4.五十年代外国一专利文献说“用2：1的CO和C2H4的混合物，在至少60o C、

常压至100atm及选用适当催化剂的条件下，可以通过反应2CO+C2H4=2CH2CO 合成乙烯酮”因为乙烯酮是很重要的有机合成原料，如果这个反应有足够的转化率，则经济意义是很大的，试用热力学分析方法，判断上述专利文献所述内容的可靠性如何？（15分）

5.从下列事实粗略地绘出醋酸（HAc）的相图，并指出各相区的相态。（15分）

（1）醋酸在蒸气压等于9.1mmHg时的熔点为16.6o C；

（2）固态的醋酸有两种晶形，用固1和固2表示，它们的密度都比液态的大，而且固1在低压下比固2更稳定；

（3）在2000atm、55.2o C时，固1、固2和液态平衡共存；

（4）固1和固2的转变温度随压力的降低而下降；

（5）醋酸的正常沸点为118o C。

6. 请讨论下列问题（15分）

（1）两块平板玻璃在干燥时叠在一起很容易分开；若在其间放些水叠在一起，要想从平板玻璃垂直方向将它们分开，需要费很大的力才行，何

故？

（2）在装有部分液体的毛细管中，当在一端加热时，问润湿性液体向毛细管哪一端移动？不润湿性液体向毛细管哪一端移动？并说明理由。

6.一定温度时，在AgCl的饱和溶液中加入少量的KCl会使AgCl的溶解度减小，

若加入少量KNO3反而使AgCl的溶解度增加，如何解释？（10分）

8. 某反应A2+B2→2AB己知反应机理如下：（15分）

A2===2A（快速平衡） (1)

2A+B2→2AB (2)