炼油副产物生产环保型芳烃橡胶油的探索研究
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（．９８７ ）
目测 ＯＢ ＇ １ ８ — ２ ０ Ｉ、 ８ ４ ０ ０ Ｉ
（ Ｂ ｒ ２６５ ｌ ９８８
油应符 合 以下 技 术 参 数 ： 多环 芳 烃 （ Ｃ 的 质 量 Ｐ Ａ）
分数小 于 ３ ， 有 致癌嫌 疑的 Ｐ ８种 ＣＡ 的 总 量 小 于
密 度 （ ０ Ｄ ）（ ２ （ ／ ｇ・Ｃ］ ） Ｉ １
性的 Ｐ ＣＡ 是 指 苯 并 （ ） 、 并 （ ） 、 并 （ ） 、 ａ芘 苯 ｅ芘 苯 ａ蒽
（Ｂ Ｉ ２ ７ Ｉ ８ ； ／’ ６ ９ ８
ＧＩ Ｔ ５ １ ８ ｊ ３ ３５ ３ ／ ９
凝 点／ ℃
折 射 率 （ ０℃ ） ２ 黏 重指 数 （ Ｃ） ＶＧ 碳 型分 布 ，
黏度 （０ １０℃ ） （ｍ ｚ ｓ 。 ／ｎ ￣ ・ 。）
闪 点 （ ［ ）℃ 开 ＿ ／ 】
ｌ３． ９９ ２ ｉ ３
１ ｇｇ 苯 并 （） 含 量 小 于 １ ｇ 。Ｐ Ａ 分 子 中 ０ｇ ／ ， ａ芘 Ｃ 兀电 子 产 生 的 共 轭 效 应 决 定 了 它 们 在 空 气 中 能 与 其 它污 染 物 ， 臭 氧 、 氧 化 物 、 氧化 硫 、 酮 、 如 氮 二 二 硝 基 多 环 芳 烃 、 酸 等 发 生 反 应 。 有 致 癌 可 能 磺
型性 质 见表 １ 。从 表 ｌ可 以看 出 ， 抽 出 油 中 该
含
量 较 高 ， ４． ２ ， Ｃ ， 含 量 均 符 合 高 芳 烃 为 ３２ ％ Ｃ ， Ｃ 橡 胶 油 的要 求 ； 余 各 项 主 要 指 标 如 黏度 、 点 、 其 倾 闪 点 等 基 本 符 合 高 芳 烃 橡 胶 油 的质 量 指 标 要 求 。
得 到 了多 环 芳 烃 含量 符 合 欧 盟标 准 的高 芳 烃橡 胶 油 。
关 键 词 ：橡胶 填充 油
多 环芳 烃
萃取
吸 附
１ 前 言
轮 胎橡 胶 传统 上 广泛 使 用 高芳 烃 的填 充 油 ， 因为 其 与 大 多数 天然 橡 胶 和合 成 橡 胶 的相 容性 好 ， 时 价 同 格 低 廉 ｊ 种 填 充 油 主 要 来 自润 滑 油 基 础 油 生 产 。这 装 置——一 剂精 制 装 置 的副 产物 抽 出 油 （ Ａ ） 溶 Ｄ Ｅ。
高压 液相 色谱 法 、 相 色 谱 法 、 光 法 等 。Ｉ ３ ６ 气 荧 Ｐ ４
应 用 广 泛 ， 方 法 是 测 定 溶 解 于 二 甲 基 亚 砜 中 物 其 质 的 含 量 。 二 甲 基 亚 砜 可 溶 解 所 有 的 Ｐ Ａ 和 部 Ｃ
分 单 环 芳 烃 以 及 一 些 环 烷 烃 ， 其 是 六 元 环 。 欧 尤 盟 指 令 指 定 采 用 １ ３ ６测 试 方 法 。 Ｐ４
摘
要 ：以一 种溶 剂精 制 抽 出 油 为原 料 ， 在测 定 其 多 环芳 烃 含 量 的 基 础 上 。 用 吸 附 和溶 剂 萃 取 Ｔ 艺 ， 除 采 脱
其 中 的多 环 芳 烃 。通 过 模 拟 ｊ级 逆 流 萃 取 和 吸 附联 合 工 艺 ， 以二 甲基 亚 砜 为 溶 剂 ， 剂油 比为 ８：１的条 件 下 ， 在
多环 芳 烃 含量 ，
２ ２ Ｐ Ａ含量 的测定 ． Ｃ
目前 国 际 上 测 定 Ｐ ＣＡ 含 量 的 方 法 主 要 有
填充油 ， 以便其产 品 口到欧盟 国家 。
受原料 的制约 、 制工 艺及 调 配技 术 限 制 ， 精 环 境 友 好 芳 烃 填 充 油 生 产 企 业 极 少 ， 不 能 长 期 还
石 油艨 制 与 记 二
Ｐ ＲＯ Ｌ ＵＭ ＰＲＯＣＥＳ ＮＧ ＥＴ Ｅ ＳＩ ＡＮＤ ＥＴ Ｐ ＲＯ ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｓ
炼 油 副 产 物 生 产 环 保 型 芳 烃 橡 胶 油 的 探 索 研 究
吕 涯 ，尹 玖 黎 ，潘 慧
（ 东理 工 大 学 石 油加 Ｔ 研 究 所 ，上海 ２ ０ ３ ） 华 ０ ２ ７
可 靠 地 供 应 品 质 稳 定 的 环 境 友 好 芳 烃 填 充 油 。 本 课 题 测 定 了 一 种 ＤＡＥ 的 多 环 芳 烃 含 量 ， 后 采 用 然
Ｉ ３ ６ 未 使 用 润 滑 油 基 础 油 和 无 沥 青 质 石 油 馏 分 Ｐ４［
中多 环 芳 烃 的 测 定 （ 甲基 亚 砜 抽 提 一 光 率 法 ） 二 折 ］、
ＣＡ
１ ．５６１ ２
（ ９ ３ ） ７ ．
ＡＳＦ ５ ～ １ ９ Ｍ Ｄ ２ ０１ ９ １
ＡＳ Ｍ ４ － ２ ０ Ｔ Ｄ ２１ ０ ００
苯 并 （ ） 蒽 、 并 （ ） 蒽 、 并 （） 蒽 、 和 二 ｂ荧 苯 ｋ荧 苯 ｊ荧 屈 苯 并 （ ，） ８类 物 质 ［ 。 目前 ， 内 对 芳 香 基 橡 ａｈ蒽 ３ ］ 国 胶 填 充 油 还 没 有 执 行 上 述 标 准 ， 随 着 欧 盟 环 保 但 法 规 的执 行 ， 内 一 些 橡 胶 生 产 厂 家 和 轮 胎 生 产 国 厂 家 势 必 将 使 用 符 合 欧 盟 标 准 的 环 境 友 好 型 橡 胶
吸 附法和溶 剂 萃 取 法 脱 除其 中 的多 环 芳 烃 ， 以期
得到符 合环保要求 的高芳 烃橡胶 油 。
２ 实 验
２ １ 实验 材料 ．
本研究 以一种 润滑油精 制抽 出油为原料 ， 典 其
收 稿 日 期 ： ２ Ｏ ０ １ Ｏｌ 一８ ５；修 改 稿 收 到 日期 ：２ Ｏ １ １ ０１ 一 １ ５。
表 ｌ 一 种润 滑 油 精 制 油抽 出油 的 典 型 数据
项 目 ＤＡＥ 测 试 方 法
欧盟 ２ ０ ／９Ｅ ０ ５６ ／ Ｃ指 令规 定 ２ １ Ｏ ０年 １月 １ Ｅ ｔ
后 直 接 投 入 市 场 的 填 充 油 或 用 于 制 造 轮 胎 的 填 充
外舰
深棕 色 黏 稠液 体
目测 ＯＢ ＇ １ ８ — ２ ０ Ｉ、 ８ ４ ０ ０ Ｉ
（ Ｂ ｒ ２６５ ｌ ９８８
油应符 合 以下 技 术 参 数 ： 多环 芳 烃 （ Ｃ 的 质 量 Ｐ Ａ）
分数小 于 ３ ， 有 致癌嫌 疑的 Ｐ ８种 ＣＡ 的 总 量 小 于
密 度 （ ０ Ｄ ）（ ２ （ ／ ｇ・Ｃ］ ） Ｉ １
性的 Ｐ ＣＡ 是 指 苯 并 （ ） 、 并 （ ） 、 并 （ ） 、 ａ芘 苯 ｅ芘 苯 ａ蒽
（Ｂ Ｉ ２ ７ Ｉ ８ ； ／’ ６ ９ ８
ＧＩ Ｔ ５ １ ８ ｊ ３ ３５ ３ ／ ９
凝 点／ ℃
折 射 率 （ ０℃ ） ２ 黏 重指 数 （ Ｃ） ＶＧ 碳 型分 布 ，
黏度 （０ １０℃ ） （ｍ ｚ ｓ 。 ／ｎ ￣ ・ 。）
闪 点 （ ［ ）℃ 开 ＿ ／ 】
ｌ３． ９９ ２ ｉ ３
１ ｇｇ 苯 并 （） 含 量 小 于 １ ｇ 。Ｐ Ａ 分 子 中 ０ｇ ／ ， ａ芘 Ｃ 兀电 子 产 生 的 共 轭 效 应 决 定 了 它 们 在 空 气 中 能 与 其 它污 染 物 ， 臭 氧 、 氧 化 物 、 氧化 硫 、 酮 、 如 氮 二 二 硝 基 多 环 芳 烃 、 酸 等 发 生 反 应 。 有 致 癌 可 能 磺
型性 质 见表 １ 。从 表 ｌ可 以看 出 ， 抽 出 油 中 该
含
量 较 高 ， ４． ２ ， Ｃ ， 含 量 均 符 合 高 芳 烃 为 ３２ ％ Ｃ ， Ｃ 橡 胶 油 的要 求 ； 余 各 项 主 要 指 标 如 黏度 、 点 、 其 倾 闪 点 等 基 本 符 合 高 芳 烃 橡 胶 油 的质 量 指 标 要 求 。
得 到 了多 环 芳 烃 含量 符 合 欧 盟标 准 的高 芳 烃橡 胶 油 。
关 键 词 ：橡胶 填充 油
多 环芳 烃
萃取
吸 附
１ 前 言
轮 胎橡 胶 传统 上 广泛 使 用 高芳 烃 的填 充 油 ， 因为 其 与 大 多数 天然 橡 胶 和合 成 橡 胶 的相 容性 好 ， 时 价 同 格 低 廉 ｊ 种 填 充 油 主 要 来 自润 滑 油 基 础 油 生 产 。这 装 置——一 剂精 制 装 置 的副 产物 抽 出 油 （ Ａ ） 溶 Ｄ Ｅ。
高压 液相 色谱 法 、 相 色 谱 法 、 光 法 等 。Ｉ ３ ６ 气 荧 Ｐ ４
应 用 广 泛 ， 方 法 是 测 定 溶 解 于 二 甲 基 亚 砜 中 物 其 质 的 含 量 。 二 甲 基 亚 砜 可 溶 解 所 有 的 Ｐ Ａ 和 部 Ｃ
分 单 环 芳 烃 以 及 一 些 环 烷 烃 ， 其 是 六 元 环 。 欧 尤 盟 指 令 指 定 采 用 １ ３ ６测 试 方 法 。 Ｐ４
摘
要 ：以一 种溶 剂精 制 抽 出 油 为原 料 ， 在测 定 其 多 环芳 烃 含 量 的 基 础 上 。 用 吸 附 和溶 剂 萃 取 Ｔ 艺 ， 除 采 脱
其 中 的多 环 芳 烃 。通 过 模 拟 ｊ级 逆 流 萃 取 和 吸 附联 合 工 艺 ， 以二 甲基 亚 砜 为 溶 剂 ， 剂油 比为 ８：１的条 件 下 ， 在
多环 芳 烃 含量 ，
２ ２ Ｐ Ａ含量 的测定 ． Ｃ
目前 国 际 上 测 定 Ｐ ＣＡ 含 量 的 方 法 主 要 有
填充油 ， 以便其产 品 口到欧盟 国家 。
受原料 的制约 、 制工 艺及 调 配技 术 限 制 ， 精 环 境 友 好 芳 烃 填 充 油 生 产 企 业 极 少 ， 不 能 长 期 还
石 油艨 制 与 记 二
Ｐ ＲＯ Ｌ ＵＭ ＰＲＯＣＥＳ ＮＧ ＥＴ Ｅ ＳＩ ＡＮＤ ＥＴ Ｐ ＲＯ ＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｓ
炼 油 副 产 物 生 产 环 保 型 芳 烃 橡 胶 油 的 探 索 研 究
吕 涯 ，尹 玖 黎 ，潘 慧
（ 东理 工 大 学 石 油加 Ｔ 研 究 所 ，上海 ２ ０ ３ ） 华 ０ ２ ７
可 靠 地 供 应 品 质 稳 定 的 环 境 友 好 芳 烃 填 充 油 。 本 课 题 测 定 了 一 种 ＤＡＥ 的 多 环 芳 烃 含 量 ， 后 采 用 然
Ｉ ３ ６ 未 使 用 润 滑 油 基 础 油 和 无 沥 青 质 石 油 馏 分 Ｐ４［
中多 环 芳 烃 的 测 定 （ 甲基 亚 砜 抽 提 一 光 率 法 ） 二 折 ］、
ＣＡ
１ ．５６１ ２
（ ９ ３ ） ７ ．
ＡＳＦ ５ ～ １ ９ Ｍ Ｄ ２ ０１ ９ １
ＡＳ Ｍ ４ － ２ ０ Ｔ Ｄ ２１ ０ ００
苯 并 （ ） 蒽 、 并 （ ） 蒽 、 并 （） 蒽 、 和 二 ｂ荧 苯 ｋ荧 苯 ｊ荧 屈 苯 并 （ ，） ８类 物 质 ［ 。 目前 ， 内 对 芳 香 基 橡 ａｈ蒽 ３ ］ 国 胶 填 充 油 还 没 有 执 行 上 述 标 准 ， 随 着 欧 盟 环 保 但 法 规 的执 行 ， 内 一 些 橡 胶 生 产 厂 家 和 轮 胎 生 产 国 厂 家 势 必 将 使 用 符 合 欧 盟 标 准 的 环 境 友 好 型 橡 胶
吸 附法和溶 剂 萃 取 法 脱 除其 中 的多 环 芳 烃 ， 以期
得到符 合环保要求 的高芳 烃橡胶 油 。
２ 实 验
２ １ 实验 材料 ．
本研究 以一种 润滑油精 制抽 出油为原料 ， 典 其
收 稿 日 期 ： ２ Ｏ ０ １ Ｏｌ 一８ ５；修 改 稿 收 到 日期 ：２ Ｏ １ １ ０１ 一 １ ５。
表 ｌ 一 种润 滑 油 精 制 油抽 出油 的 典 型 数据
项 目 ＤＡＥ 测 试 方 法
欧盟 ２ ０ ／９Ｅ ０ ５６ ／ Ｃ指 令规 定 ２ １ Ｏ ０年 １月 １ Ｅ ｔ
后 直 接 投 入 市 场 的 填 充 油 或 用 于 制 造 轮 胎 的 填 充
外舰
深棕 色 黏 稠液 体