污水BOD检测方法

BOD
BOD（Biochemical Oxygen Demand 的简写）：生化需氧量或生化耗氧量。

(五日化学需氧量 ) 表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指示。

它说明水中有机物因为微生物的生化作用进行氧化分解，使之无机化或气体化时所耗费水中溶解氧的总数目。

其单位 ppm 成毫克 / 升表示。

其值越高说明水中有机污染物质越多，污染也就越严重。

为了使检测资料有可比性，一般规定一个时间周期，在这段时间内，在必定温度下用水样培育微生物，并测定水中溶解氧耗费状况，一般采纳五时节间，称为五日生化需氧量，记做 BOD5。

数值越大证明水中含有的有机物越多，所以污染也越严重。

生化需氧量的计算方式以下：
BOD（mg / L）=（D1-D2） / P
D1：稀释后水样之初始溶氧（mg / L）
D2：稀释后水样经20 ℃恒温培育箱培育 5 天之溶氧（ mg / L）
P=【水样体积（ mL）】 / 【稀释后水样之最后体积（mL）】
生化需氧量和化学需氧量的比值能说明水中的有机污染物有多少是微生物所难以分解的。

微生物难以分解的有机污染物对环境造成的危害更大。

与 COD（化学需氧量，ChemicalOxygenDemand）差别： COD,化学需氧量是以化学方法丈量水样中需要被氧化的复原性物质的量。

水样在必定条件下，以氧化1升水样中复原性物质所耗费的氧化剂
的量为指标，折算成每升水样所有被氧化后，需要的氧的毫克数，以 mg/L 表示。

它反应了水中受复原性物质污染的程度。

该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。

BOD，生化需氧量（ BOD）是一种环境监测指标，主要用于监测水体中有机物的污染状况。

一般
有机物都能够被微生物所分解，但微生物分解水中的有机化合物时需要耗费氧，假如水中的溶解氧不足以供应微生物的需要，水体就处于污染状态。

BOD 才是相关环保的指标！
二、 BOD5的测定
生化需氧量（ BOD）是指在有氧条件下，好氧微生物在分解水中有机物和复原性无机物质过程中
所耗费的溶解氧的量。

因为生物氧化过程特别迟缓，故当前国内外宽泛采纳 20℃五天培育法来测定
BOD 值，这就是 BOD 5 的意义。

仪器法测定 BOD 5 的实验步骤：收集水样→水样稀释→水样培育测定→数据办理。

用 BOD 作为水质有机污介入标，是从英国开始的，此后渐渐被世界各国所采纳。

当水体遇到有
机物污染时，有机物质就会被好氧微生物所分解，进而耗费水中的溶解氧。

有机物含量越高，溶解氧的
耗费就越多， BOD值就越高，水质也就越差。

所以 BOD 是反应水体被有机物污染程度的一项综合指标。

那么怎样测定水体的 BOD值呢请看下面的录像。

第一步：水样稀释用玻璃棒取少许水样涂在pH 试纸上，测定 pH 值。

假如水样的pH 值不在 6~8之间，需用盐酸或氢氧化钠溶液进行中和。

经过测定COD值，预计 BOD5在3~5之间，所以确立稀释比
为 1。

取四只洁净的 250mL 溶解氧瓶和一只洁净的 500mL 量筒，溶解氧瓶要带有磨口玻塞，并拥有供水封闭的钟形口。

从保温箱中拿出水样，向量筒中加入 250mL 水样。

再用烧杯向量筒中加入 250mL 稀释
水至量筒满刻度地点，并搅拌。

第二步：水样培育测定用虹吸法将混淆平均的水样分别装入两只洁净的溶解氧瓶。

在两只盛有水样
的溶解氧瓶外壁分别贴上标有"水样 1" 和"水样 2" 的标签，并在此中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。

再用虹吸法将稀释水分别装入其他的二只溶解氧瓶。

相同用标有 "稀释水 1"和 " 稀释水 2"的标签贴于瓶外壁，而后在此中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。

将
四只溶解氧瓶分为二组，将盖好盖子的二只溶解氧瓶放入20℃恒温培育箱，培育 5天。

将余下的一组水样立刻进行测定。

接通电源，翻开仪器开关，预热30min 。

将溶解氧电极从电极套中拿出。

将溶解氧电极探头分别慢慢插入装有待测液的二只溶解氧瓶中，即开始进行测定。

待仪器显示瓶右侧出现"rady" 字样时，即开始读数并记录数据。

丈量完成后封闭仪器，切断电源。

用蒸馏水将电极冲刷洁净，
晾干后放回原处。

5天后拿出培育箱中的另一组样品进行溶解氧测定，方法与前面的步骤完整相同，
记录相应的测定结果。

1、测定原理
将水样注满培育瓶，塞好后应不透气，将瓶置于恒温条件下培育5天。

培育前后分别测定溶解氧浓度，由二者的差值可算出每升水耗费掉氧的质量，即BOD 5 值。

因为多半水样中含有许多的需氧
物质，其需氧量常常超出水中可利用的溶解氧（DO）量，所以在培育前需对水样进行稀释，使培育后
节余的溶解氧（ DO）切合规定。

本实验采纳溶解氧仪测定溶解氧。

一般水质查验所测 BOD 5 只包含含碳物质的耗氧量和无机复原性物质的耗氧量。

有时需要分别测定含碳物质耗氧量和硝化作用的耗氧量。

常用的差别含碳和氮的硝化耗氧的方法是向培育瓶中投加
硝化克制剂，加入适当硝化克制剂后，所测出的耗氧量即为含碳物质的耗氧量。

在5天培育时间内，硝化作用的耗氧量取决于能否存在足足数目的能进行此种氧化作用的微生物，原污水或初级办理的出水
中这类微生物的数目不足，不可以氧化显着量的复原性氮，而很多二级生化办理的出水和受污染较久的水体中，常常含有大批硝化微生物，所以测定这类水样时应克制其硝化反响。

在测定 BOD 5 的同时，需用葡萄糖和谷氨酸标准溶液达成考证试验。

2、测定仪器
一般实验室仪器和：
（1）、 850A + 台式溶氧仪（美国 ORION企业）。

（2）、 TS606/S恒温培育箱：能控制在 (20 ±1)℃ 。

（3）、溶解氧瓶： 250mL。

（4）、单层玻璃采水器。

（5）、量筒： 1000mL。

玻璃器皿要仔细冲洗，不可以吸有毒的或生物可降解的化合物，并防备沾污。

3、测定试剂
在测定过程中，除特别说明之外，仅使用切合国家标准的剖析纯试剂和蒸馏水，或拥有相同纯
度的水。

水中含铜不得高于 L，其实不该有氯、氯胺、苛性碱、有机物和酸类。

（1）、 L 氢氧化钠溶液：将 8g 氢氧化钠溶于水，稀释至 1000mL。

（2）、 L 盐酸溶液：浓盐酸溶于水，稀释至 1000mL。

（3）、稀释水：在 1只 1000mL 容量瓶中早先加入约 500mL 水，再分别加入氯化钙溶液、硫酸
镁溶液、磷酸盐缓冲溶液各 1mL，而后用水稀释至 1000mL，并混淆平均。

将此溶液恒温在 20℃左右，而后用小型无油空气泵进行曝气，瓶口盖以两层经清洗晾干的纱布。

曝气时间应在 2～ 8 h（也可鼓入适当纯氧），使水中的溶解氧靠近饱和（不低于 8mg/L）。

此稀释水的 5日生化需氧量应小于 L(8h 内使用 )。

4、水样办理
（1）、水样的pH 值若高出～范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调理至7，但用量不要超出水样体积的％。

（2）、水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可使用经训化的微生物接
种液的稀释水进行稀释，或增大稀释倍数，以减罕有毒物的浓度。

（3）、含有少许游离氯的水样，一般搁置 1～2h 游离氯即可消逝。

关于游离氯在短时间不可以
消逝的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除掉之。

（4）、从水温较低的水域中收集的水样，可碰到含有过饱和溶解氧，此时应将水快速升温至
20℃左右，充足振播，以赶出过饱和的溶解氧。

从水温较高的水域或污水排放口获得的水样，则应快速使其冷却至 20℃左右，并充足振摇，使与空气中氧分压靠近均衡。

（ 5）、试验水样的稀释
将已知体积水样置于稀释容器中，用稀释水或接种稀释水稀释，轻轻地混淆，防止夹杂空气泡。

稀释
倍数可参照附录表 15、数据办理
:
按下式计算5日生化需氧
量
式中 a 1 -水样在培育前的溶解氧浓度，mg/L ；
a 2 -水样经 5天培育后的节余溶解氧浓度，mg/L ；
b 1 -稀释水在培育前的溶解氧浓度，mg/L；
b 2 -稀释水经 5天培育后的节余溶解氧浓度，mg/L ；
f 1 -稀释水在培育液中所占比率；
f 2 -水样在培育液中所占比率。

6、注意事项
（1）、每次转移水样时，要注意必定不可以引入气泡；
（2）、稀释水应临用现配，而且要保证此中有足够的溶解氧和适当的无机营养物；
（3）、关于污染严重的废水，应参照相关标准对水样进行稀释；
（4）、关于毒性较大，微生物含量较少的废水，一定对其进行接种培育，详细方法可拜见相关教材。

7、测定目标
拜见国家标准GB7488 -1987
表 1 测定 BOD 5 时建议稀释的倍数
预期 BOD 5
稀释比结果取整到合用的水样
值， mg/L
2～ 61～2 之
R 间
4～ 122R ， E
10～ 305R ， E
20～ 60101E
40～ 120202S
100～ 300505S ， C
200～ 60010010S ， C
400～ 120020020I ， C
1000～ 300050050I
2000～ 60001000100I
表中： R-河水； E-生物净化过的污水；S-澄清过的污水或轻度污染的工业废水；C-原污水； I-严重污染的工业废水。

表 2
L H2SO4[(NH4)2
滴定前体积
水样体-Ag 2 SO 4HgSO Fe(SO 4 ) 2 ]
积/mL K 2 Cr 2 O 7
溶液 /mL 4 /g/mL
溶液 /mL mol/L
1570
30140
45210
60280
75350
重铬酸钾标准法原理:
是在水样中加如必定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银氧化物质复原 ,用硫酸亚铁铵滴定节余的重铬酸钾
,在强酸性介质中加热回流一准时间
,依据耗费重铬酸钾的量计算COD 的值 .
,部分重铬酸钾被水样中可
重铬酸钾标准法
二 ,仪器
全玻璃回流装置.
2.加热装置 (电炉 ).
或 50mL 酸式滴定管 ,锥形瓶 ,移液管 ,容量瓶等 .
三 ,试剂
1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=L)
2.试亚铁灵指示液
3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2 · 6H2O≈（使L]用前标定）
4.硫酸硫酸银溶液
重铬酸钾标准法
测定步骤
硫酸亚铁铵标定摇匀 .冷却后 ,加入
:正确汲取重铬酸钾标准溶液于250mL 锥形瓶中 ,加水稀释至110mL 左右 ,迟缓加入10mL 浓硫酸 , 3 滴试亚铁灵指示液(约 ,用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.
测定 :
取 20mL 水样，加入10mL 的重铬酸钾，插上回流装置，再加入
冷却后 ,用水冲刷冷凝管壁,取下锥形瓶 .
30mL 硫酸硫酸银,加热回流2h
溶液再度冷却后,加 3 滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点 ,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
测定水样的同时 ,取重蒸馏水 ,按相同操作步骤作空白实验 .记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
重铬酸钾标准法
六 ,计算
CODCr(O2,mg/L)=8 × 1000(V0-V1)C/V ·
七、注意事项
1、使用硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用水样，即最高可络合2000mg/L 氯离子浓度的水样。

若氯
离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞: 氯离子 =10:1(W/W) 。

若出现少许氯化汞积淀，其实不影响测定。

2、本方法测定 COD 的范围为 50—500mg/L 。

关于化学需氧量小于 50mg/L 的水样，应改用回滴
时用 L 硫酸亚铁铵标准溶液。

关于 COD 大于 500mg/L 的水样应稀释后再来测定。

L 重铬酸钾标准溶液。

3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾节余量应为加入量的1/5 —4/5为宜。

4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，因为每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr 为 ,所以溶解邻苯二甲酸氢钾 (HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入 1000mL 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为 500mg/L 的CODcr 标准溶液。

用时新配。

5、 CODCr的测定结果应保存三位有效数字。

6、每次实验时，应付硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时特别注意其浓度的变化。

水中氨氮的测定—纳氏试剂分光光度法
一、实验试剂
10%硫酸锌溶液， 25%氢氧化钠溶液，纳氏试剂，酒石酸钾钠溶液，铵标准使用溶液ml
二、实验仪器
UNICO 分光光度计， 50ml 比色管 8 支，漏斗，实验室常用仪器
三、实验步骤
1.试剂配制
10%硫酸锌溶液：称取10g 硫酸锌溶于水，稀释100ml，贮于玻璃试剂瓶中
25%氢氧化钠溶液：称取25g 氢氧化钠溶于水，稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中
纳氏试剂：称取16g 氢氧化钠，溶于50mL 水中，充足冷却至室温。

另称取7g 碘化钾和 10g 碘化汞（ HgI2）溶于水，而后将亲氧化钠溶液在搅拌下渐渐注入此溶液中。

用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中。

酒石酸钾钠溶液：称取50g 酒石酸钾钠（ KNaC4H4O6·4H2O）溶于 100mL 水中，加热煮沸以除掉氨，放冷，定容至100mL
铵标准储备溶液：称取经100℃干燥过的氯化铵（ NH4Cl）溶于水中，移入100mL 容量瓶中，稀释至标线。

此溶液每毫升含氨氮。

铵标准使用溶液：移取铵标准储备液于250mL 容量瓶中，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含氨氮。

2. 氨氮的测定
标准曲线的绘制
用氯化铵配制的标准使用液，每毫升溶液含有氨氮，分别汲取0，、、、、、溶液于管中，加水至标线，加酒石酸钾钠溶液，混匀。

加纳氏试剂，混匀。

防备10min ，在波长
50ml 比色420nm，用
光程伟 20nm 的比色皿，以水为参比，丈量吸光度。

减去空白吸光度，获得校订吸光度，绘制以氨氮
含量（ mg）对校订吸光度的校准曲线。

预办理水样
取水样 100ml 于烧杯中，加入10%的硫酸锌溶液 1ml，滴加 25%的氢氧化钠溶液（大概2-3 滴），调理 pH 值至左右。

而后用中速定量滤纸过滤，弃去初滤液20ml 左右。

水样的测定
取滤液 5ml（保证此中氨氮含量不超出）于 50ml 比色管中，用蒸馏水稀释至刻度线，加酒石酸钾钠溶液，纳氏试剂，摇匀，静置显色 10min，在 721 分光光度计上，于 420nm 波优点，以水为参比，用
2cm 比色皿测定吸光度。

空白实验
用 100ml 蒸馏水取代水样，同步进行实验，即从预办理开始，直到测定吸光度。