第13讲 有机物的推断与合成ppt

､“—C≡C—”､“—CHO”或酚类､苯的同系物等｡
”
(3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成红色 沉淀的物质一定含有—CHO｡
(4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇､酚､羧酸等｡ (5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机 物中含有—COOH｡ (6)能水解的有机物中可能含有酯基( ( )或是卤代烃｡ (7)能发生消去反应的为醇或卤代烃｡ )､肽键
为:HCOOCH2CH2CH2OH,HCOOCH(OH)CH2CH3,HCOOC
H2CH(OH)CH3,HCOOC(OH)(CH3)2,HCOOC(CH2OH)CH3, 共5种｡
题型二 有机合成
(1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A的结构简式是 CH3CHO __________________｡ 取代反应 (2)B→C的反应类型是____________｡ (3)E的结构简式是________________｡ (4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式 :__________________________ ｡ abd (5)下列关于G的说法正确的是__________｡ a.能与溴单质反应 b.能与金属钠反应 c.1 mol G最多能和3 mol氢气反应 d.分子式是C9H6O3
产物
｡
和CH3COOH均可以和NaOH发生反应
F最终转化成
,据此可以确定G的分子式为
C9H6O3,由于G中含有碳碳双键,则G可以和溴单质发生加
成反应,羟基可以和金属钠反应放出H2,G中的苯环和碳碳
双键均可以与H2发生加成反应,最多消耗4 mol H2｡
[点拨] 有机合成的一般思路: (1)比较反应物和产物的异同,如碳骨架､官能团,不饱和度等,
【变式训练2】 (2009·江苏,19)多沙唑嗪盐酸盐是一种用 于治疗高血压的药物｡多沙唑嗪的合成路线如下:
羧基 醚键 (1)写出D中两种含氧官能团的名称:____ __和__ ____｡ (2)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式
________________________________｡
2.根据性质和有关数据推知官能团的数目
2[Ag( NH3)2]+ 2 Ag 1 CHO 2Cu (OH)2 Cu2O 2Na 2 2-OH(醇､酚､羧酸) H 2
3 2-COOH CO2 , COOH HCO-3 CO2
①苯的衍生物,且苯环上的一取代产物只有两种; ②与Na2CO3溶液反应放出CO2气体; ③水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应｡ (3)E→F的反应中还可能生成一种有机副产物,该副产物的 结构简式为______________｡ (4)由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂 X(C10H10N3O2Cl),X的结构简式为____________｡
2CO3
如某醇与足量CH3COOH发生酯化反应后所得产物的相对分 子质量比醇多84,则说明该醇为二元醇｡
3.根据某些产物推知官能团的位置 (1)由醇氧化成醛(或羧酸),—OH一定在链端(即含—CH2OH); 由醇氧化成酮,—OH一定在链中(即含 );若该醇
不能被氧化,则必含
氢原子)｡
(与—OH相连的碳原子上无
[解析] 本题主要通过结合醛､羧酸和酯类之间的相互转化来 考查有机合成问题｡结合(1)可知A能与银氨溶液反应有银 镜生成,则A为CH3CHO,CH3COOH中的—OH被Cl取代得 到CH3COCl｡D和CH3OH发生酯化反应得到 ｡E中的酚羟基与CH3COCl发生取代反应生成F｡由于F属 于酯类,故在NaOH溶液的作用下可以发生水解反应,水解
都有特定的量变关系,复习时要有量的概念｡
(7)思路开阔破定势 有时要考虑有机物可能不止一种官能团,或者只有一种但不
止一个官能团｡还要能从链状结构想到环状 Nhomakorabea构甚至是笼
状结构,这样疑难问题就可迎刃而解了｡
【变式训练1】 (2010·武汉)已知A是卤代烃,C是高分子化 合物,H是一种环状酯｡转化关系如下图所示｡
(3)从特定的转化关系突破 如有机物能发生两次氧化,该有机物可能是烯烃或醇,因为烯
烃→醛→羧酸､醇→醛→羧酸是两条重要的氧化系列;若某
有机物A既能被氧化为B,又能被还原为C,则A､B､C分别可 能为醛､羧酸､醇;有机物水解的产物能与NaHCO3反应放 出气体,该有机物可能为酯类等｡熟悉有机物之间的转化关 系是解答有机推断题的必备知识｡
的结构简式可知D中含有羧基和醚键两种含氧官能团｡(2)
根据D的同分异构体的限定条件:①可知两个取代基在苯环 的对位;②说明取代基中含有羧基;③可确定属于酯类,且水
解得到的产物中含有酚羟基,则满足条件的D的同分异构体
有3种,
即
然后发生水解即得苯乙酸,最后和乙醇发生酯化反应即得苯 乙酸乙酯｡设计该合成路线的关键就是将苯甲醛转化成苯
[点拨] 有机推断的解题技巧: (1)从有机物的物理特性突破
有机物中各类代表物的颜色､状态､气味､溶解性､密度､熔沸
点等往往各有特点,平时留心归纳,解题时就可能由此找到 突破口｡
(2)从特定的反应条件突破
有机反应往往有特定的条件,如“浓H2SO4和170℃”可能是 乙醇消去生成乙烯的反应条件;“NaOH的醇溶液”可能是 卤代烃消去生成烯烃的反应条件;“光照”可能是烷烃卤 代的反应条件等｡
此类题逐步向综合型､信息化､能力型方向发展｡
有机物推断主要以框图填空题为主｡常将对有机物的组成､结 构､性质的考查融为一体,具有较强的综合性,并多与新的信
息紧密结合｡有机合成主要是利用一些基本原料(如甲烷､
乙烯､乙炔､丙烯､丁二烯､苯､甲苯等)并限定合成路线或设 计合成路线来合成有机物,并与有机物的结构简式､同分异 构体､有机反应类型､有机反应方程式的书写等基础知识的 考查相结合｡
丙醇｡F的结构简式是
________________________________________ ｡
消去反应 (4)反应①的反应类型是_______ ｡ (5)反应②的化学方程式为 _______________________________________________ ｡ (6)写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的 结构简式:__________________________ ｡
(5)从特征现象突破 如遇FeCl3溶液显紫色,则该有机物可能是酚类;能发[JP+1]
生银镜反应,则该有机物为含有醛基的物质等｡特征现象可
以从产生的气体､沉淀的颜色､溶液颜色的变化等方面考虑 ｡ (6)从特定的量变突破 如有机物相对分子质量增加了16,则可能是加进了一个氧原
子｡烯烃､炔烃､苯与氢气的加成,醛的银镜反应,酯化反应等
B→C:__________________________ ;
F→G:__________________________ ｡ 5 (4)满足下列条件的G的同分异构体有________种｡
①属于酯类;②能发生银镜反应;③能与金属钠反应放出气体｡ [解析] (1)由卤代烃A的相对分子质量为92.5,分析知其含一 个Cl原子,其余的为C和H,可得其分子式为C4H9Cl｡B与溴单
回答下列问题: C4H9Cl (1)A的分子式是________;D→E的反应类型是 水解(或取代)反应 NaOH醇溶液､加热 ___________________,条件1是___________________｡ (2)写出E､H的结构简式:E________,H________｡ (3)写出下列反应的化学方程式:
(4)从结构关系突破 这其实也是转化关系的原理｡如某醇能被催化氧化得到相应
的醛,该醇羟基所连的碳原子上必有两个氢原子;若醇被催
化氧化得到的产物不能发生银镜反应,则该醇羟基所连的 碳原子上只有一个氢原子;若醇不能被催化氧化,则该醇羟 基所连的碳原子上没有氢原子｡消去反应､生成环酯的反应 等都与特定的结构有关｡
(5)苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料｡请设计合理的方案以 苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯 路线流程图表示,并注明反应条件)｡ 提示:①R—Br+NaCN—→R—CN+NaBr;②合成过程中无机 试剂任选;③合成路线流程图示例如下: (用合成
[答案]
(5)
[解析] 本题主要结合多沙唑嗪盐酸盐的合成考查有机物的 结构简式,并仿照例子设计苯乙酸乙酯的合成路线｡(1)由D
第13讲 有机物的推断与合成
高频考点突破
考点1 有机推断的常用方法 1.根据有机物的性质推断官能团或物质类别 有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质, 这些都是有机物结构推断的突破口｡ (1)能使溴水褪色的物质可能含有“ 或酚类物质(产生白色沉淀)｡ ”､“—C≡C—”
(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“
(5)O2/Cu——醇的氧化反应｡
(6)新制Cu(OH)2或银氨溶液——醛氧化成羧酸｡ (7)稀H2SO4——酯的水解､淀粉的水解等｡ (8)H2､催化剂——烯烃(炔烃)的加成反应,芳香烃的加成反应, 醛的加成反应等｡
考点2 有机物的合成方法
1.有机合成路线
④引入—X:a.饱和碳原子上的H与X2(光照)发生取代反应;b. 不饱和碳原子与X2或HX加成;c.醇羟基与HX发生取代反应 ｡ ⑤引入—OH:a.卤代烃水解;b.醛或酮加氢还原; c. 与H2O加成｡ :a.醇的催化氧化; ⑥引入—CHO或
b.—C≡C—与H2O加成｡
⑦引入—COOH:a.醛基氧化;b.羧酸酯水解｡ ⑧引入高分子:a.含 的单体发生加聚反应;
b.酚与醛缩聚､二元羧酸与二元醇(或羟基酸)酯化缩聚｡
(2)官能团的消除
①通过加成反应可以消除
键或—C≡C—键｡
热点题型突破
考情分析:仔细研究和分析近三年高考试题,可发现无论是命 题思路还是命题形式,跟以往相比,有着明显的变化和发展,
题型一 有机推断 【例1】 (2009·全国Ⅰ理综,30)化合物H是一种香料,存在 于金橘中,可用如下路线合成:
回答下列问题: (1)11.2 L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88 g C4H10 CO 和45 g H O｡A的分子式是________｡
2 2
(2)B和C均为一氯代烃,它们的名称(系统命名)分别为 2甲基1氯丙烷､2甲基2氯丙烷 ___________________________________________｡ (3)在催化剂存在下1 mol F与2 mol H2反应,生成3苯基1
分析原料和目标分子中的碳原子数､官能团的种类及官能
团所处的位置｡ (2)把目标分子分解成尽可能小的分子｡
(3)应用规律引入官能团,要注意引入官能团的先后顺序｡
(4)结合题设条件确定有机合成的反应类型(典型反应且生成 的主产物)和反应条件｡
(5)结合学过的知识以及题中所给的信息,利用顺推法或逆推
法构思合成路线｡ (6)根据“简､纯､高”的原则,选出最合理的合成路线｡
质加成生成D,故D为卤代烃,而E能催化氧化生成醛,故E为醇,
那么由卤代烃转化为醇的反应为水解反应｡由卤代烃A转化 为烯烃B是消去反应,消去反应的条件是NaOH的醇溶液,加热
｡(2)由G转化为H,H是一种环状酯,可知G中含羧基和羟基,而 G是由E经过2步氧化得到的,而E是一种二元醇,说明E中有一 个羟基不能被催化氧化,故其结构简式为:CH2OHC(CH3)2OH ｡由E可顺推出F和G｡(4)G的分子式为C4H8O3,由其同分异构 体属于酯类,且能发生银镜反应,知其含HCOO—,能与金属钠 反应生成气体,故其含羟基｡其同分异构体
(2)由消去反应的产物可基本确定“—OH”或“—X”的位 置｡ (3)由取代反应的产物的种数可确定碳链结构｡
(4)由加氢后碳架结构确定
或—C≡C—的位置｡
4.根据反应中的特殊条件推断反应的类型 (1)NaOH水溶液,加热——卤代烃,酯类的水解反应｡
(2)NaOH醇溶液,加热——卤代烃的消去反应｡
(3)浓H2SO4,加热——醇消去､酯化､苯环的硝化等｡ (4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烃､炔烃的加成反应｡
仔细研究和分析近三年高考试题可发现无论是命题思路还是命题形式跟以往相比有着明显的变化和发展此类题逐步向综合型?信息化?能力型方向发展?有机物推断主要以框图填空题为主?常将对有机物的组成?结构?性质的考查融为一体具有较强的综合性并多与新的信构性质考融体具有较综性并新信息紧密结合?有机合成主要是利用一些基本原料如甲烷?乙烯?乙炔?丙烯?丁二烯?苯?甲苯等并限定合成路线或设计合成路线来合成有机物并与有机物的结构简式?同分异构体?有机反应类型?有机反应方程式的书写等基础知识的考查相结合?题型一有机推断例12009全国理综30化合物h是一种香料存在于金橘中可用如下路线合成