吡啶并恶嗪酮和吡啶并嘧啶酮类化合物及其制备方法与应用[发明专利]

(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.04.02
C N 103694255
A (21)申请号 201410011186.0
(22)申请日 2014.01.09
C07D 498/04(2006.01)
C07D 471/04(2006.01)
A01N 43/90(2006.01)A01P 13/00(2006.01)
(71)申请人华中师范大学
地址430079 湖北省武汉市洪山区珞瑜路
152号
(72)发明人涂海洋 高建宏 戴舒翔 张爱东
(74)专利代理机构武汉科皓知识产权代理事务
所(特殊普通合伙) 42222
代理人
张火春
(54)发明名称
吡啶并噁嗪酮和吡啶并嘧啶酮类化合物及其
制备方法与应用
(57)摘要
本发明公开了一种吡啶并噁嗪酮和吡啶并
嘧啶酮类化合物及其制备方法与应用。

吡啶并
噁嗪酮和吡啶并嘧啶酮类化合物具有如式1和
2所示结构：R 1为氢或氯；R 2为氢、氯或氟；R 3为
氢、氨基、甲基或羧甲基；X 、Y 和Z 中为氮或碳
氢。

其合成路线是：将氨基取代吡啶甲酸溶于
有机溶剂，在有机碱存在下，与取代苯氧乙酰氯
反应得到吡啶并噁嗪酮类化合物；将吡啶并噁
嗪酮类化合物与取代胺在有机溶剂中反应，得到
吡啶并嘧啶酮类化合物。

吡啶并噁嗪酮和吡啶
并嘧啶酮类化合物可用于防治杂草。

本发明的
吡啶并噁嗪酮和吡啶并嘧啶酮类部分化合物具
有高除草活性，
可有效抑制双子叶植物的生长。

(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书22页 附图1页
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书22页 附图1页(10)申请公布号CN 103694255 A
1.一种吡啶并噁嗪酮类化合物，其特征在于结构如式1所示：
其中，R1为氢或氯；R2为氢、氯或氟；X、Y和Z中的一种为氮、其余为碳氢。

2.一种吡啶并嘧啶酮类化合物，其结构如式2所示：
其中，R1为氢或氯；R2为氢、氯或氟；R3为氢、氨基、甲基或羧甲基；X和Y为碳氢或氮，Z 为碳氢。

3.权利要求1所述的吡啶并噁嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将式3所示化合物溶于有机溶剂，在有机碱存在下，与式4所示化合物进行反应，得到吡啶并噁嗪酮类化合物；
其中，式3中X、Y和Z的定义与式1相同；式4中R1和R2的定义与式1或式2相同。

4.根据权利要求3所述的吡啶并噁嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或吡啶；所述的有机碱为三乙胺；所述的反应的温度为-5℃～室温。

5.权利要求2所述的吡啶并嘧啶酮类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将权利要求1所述的吡啶并噁嗪酮类化合物与式5所示的取代胺在有机溶剂中反应，得到吡啶并嘧啶酮类化合物；
N-R3
H
2
式5
其中，式5中R3的定义与式2相同。

6.根据权利要求2所述的吡啶并嘧啶酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为乙醇或醋酸；所述的反应的温度为70～100℃。

7.权利要求1所述的吡啶并噁嗪酮类化合物和/或权利要求2所述的吡啶并嘧啶酮类
化合物在防治杂草中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：权利要求1所述的吡啶并噁嗪酮类化合物和/或权利要求2所述的吡啶并嘧啶酮类化合物作为除草剂单独使用，或者与其它植保上允许的载体或稀释剂混合，配制成包括混剂、颗粒剂或水乳剂来使用，或者与其它农药杀菌剂、杀虫剂、除草剂或植物生长调节剂复配使用或同时并用。

吡啶并噁嗪酮和吡啶并嘧啶酮类化合物及其制备方法与应
用
技术领域
[0001] 本发明涉及吡啶并噁嗪酮类化合物和吡啶并嘧啶酮类化合物及其制备方法，以及这两类化合物在防治杂草中的应用。

背景技术
[0002] 杂草是农作物生产中的主要危害之一，采用除草剂控制杂草生长在现代农业生产中占有重要地位。

杂草生长消耗泥土中的营养，遮闭阳光，阻碍农作物生长；部分杂草会释放抑制因子，或容纳对农作物有害的致病原，降低周边农作物的产量或经济价值。

世界除草剂发展经历了从高剂量、广谱性除草剂，到当今的超低剂量、选择性除草剂。

世界除草剂的发展对提高农业生产率、确保生物安全安全、以及保护生态环境具有重要意义。

[0003] 目前使用的除草剂种类繁多，主要有草甘膦类、磺酰脲类、磺酰胺三唑酮类、咪唑啉酮类、三唑并嘧啶类、嘧啶硫代苯甲酸酯类等。

但由于部分除草剂品种的长期使用，杂草对除草剂的抗性问题也随之凸显，为此而提高使用量也将导致生物生态安全性方面的问题。

因此，设计并合成具有不同结构类型的高活性除草剂小分子是现代除草剂发展方向。

[0004] 吡啶并噁嗪酮以及吡啶并嘧啶类化合物是一类具有多样生物活性的氮杂环化合物，在医药及农药研究中得到广泛应用。

近年来不断有该类衍生物的合成以及相关应用的专利和期刊文献报道。

其中，专利（EP.Pat.No.1851217）报道了一类吡啶并嘧啶化合物在医药方面的应用；专利（CA.Pat.No.1267414）报道了一类吡啶并噁嗪酮类化合物在抑制不需要植物生长的应用；专利（HU.Pat.No.196410B）报道了一类吡啶并噁嗪酮类化合物作为除草剂的应用；专利（US.Pat.No.3862191）报道了各类吡啶并嘧啶类化合物作为除草剂方面的应用；专利（IL.Pat.No.75572A）报道了一类吡啶并嘧啶类化合物作为除草剂和植物生长调节剂的应用。

发明内容
[0005] 本发明的首要目的在于提供一种结构新颖的吡啶并噁嗪酮类化合物和吡啶并嘧啶酮类化合物。

[0006] 本发明的另一目的在于提供上述吡啶并噁嗪酮类化合物和吡啶并嘧啶酮类化合物的制备方法。

[0007] 本发明的再一目的在于提供上述吡啶并噁嗪酮类化合物和吡啶并嘧啶酮类化合物的应用。

[0008] 本发明的目的通过下述技术方案实现：
[0009] 一种吡啶并噁嗪酮类化合物，其结构如式1所示：
[0010]
[0011] 其中，R1为氢或氯；R2为氢、氯或氟；X、Y和Z中的一种为氮、其余为碳氢（-CH-）。

[0012] 一种吡啶并嘧啶酮类化合物，其结构如式2所示：
[0013]
[0014] 其中，R1为氢或氯；R2为氢、氯或氟；R3为氢、氨基、甲基或羧甲基；X和Y为碳氢（-CH-）或氮，Z为碳氢（-CH-）。

[0015] 上述吡啶并噁嗪酮类化合物或吡啶并嘧啶酮类化合物的合成路线图如图1所示，将氨基取代吡啶甲酸（式3）与取代苯氧乙酰氯（式4），在碱存在下进行酰化和关环反应，得到式1所示化合物；将式1所示化合物与取代胺（式5）反应，得到式2所示的化合物。

[0016]
[0017] 式3中，X、Y和Z的定义与式1相同；式4中R1和R2的定义与式1或式2相同；式5中R3的定义与式2相同。

[0018] 吡啶并噁嗪酮类化合物的制备方法，包括如下步骤：将氨基取代吡啶甲酸（式3）溶于有机溶剂，在有机碱存在下，与取代苯氧乙酰氯（式4）进行反应，得到吡啶并噁嗪酮类化合物（式1）。

[0019] 所述的氨基取代吡啶甲酸（式3）包括2-氨基烟酸（3a）、3-氨基异烟酸（3b）和3-氨基吡啶-2-羧酸（3c）。

[0020] 所述的有机溶剂可以为N,N-二甲基甲酰胺或吡啶。

[0021] 所述的有机碱优选为三乙胺。

[0022] 所述的取代苯氧乙酰氯（式4），可以采用常规的酰氯化方法由对应的苯氧乙酸合成，采用的酰化试剂可以是五氯化磷或氯化亚砜；其中，取代苯氧乙酸包括2,4-二氯苯氧乙酸、对氯苯氧乙酸、对氟苯氧乙酸、苯氧乙酸，分别酰氯化得到的取代苯氧乙酰氯（式4）
为2,4-二氯苯氧乙酰氯（4a）、对氯苯氧乙酰氯（4b）、对氟苯氧乙酰氯（4c）和苯氧乙酰氯（4d）。

[0023] 所述的反应的温度优选为-5℃～室温。

[0024] 所述的吡啶并嘧啶酮类化合物的制备方法，包括如下步骤：将吡啶并噁嗪酮类化合物（式1）与取代胺（式5）在有机溶剂中反应，得到吡啶并嘧啶酮类化合物（式2）。

[0025] 所述的取代胺（式5）包括醋酸铵（5a）、水合肼（5b）、甲胺（5c）、甘氨酸（5d）。

[0026] 所述的有机溶剂优选为乙醇或醋酸。

[0027] 所述的反应的温度优选为70～100℃之间。

[0028] 上述吡啶并噁嗪酮类化合物和/或吡啶并嘧啶酮类化合物在防治杂草中的应用。

所述的吡啶并噁嗪酮类化合物和/或吡啶并嘧啶酮类化合物可以作为除草剂单独使用；或者与其它植保上允许的载体或稀释剂混合，配制成包括混剂、颗粒剂或水乳剂来使用；或者与其它农药杀菌剂、杀虫剂、除草剂或植物生长调节剂复配使用或同时并用。

[0029] 本发明相对于现有技术具有如下优点和效果：本发明的吡啶并噁嗪酮类化合物和吡啶并嘧啶酮类化合物类化合物结构新颖，具有很好的除草活性，可有效抑制双子叶植物生长。

本发明的部分化合物在较低浓度1.0ppm时，表现出了选择性除草活性，并且除草活性与对照商品化除草剂2,4-D相当。

附图说明
[0030] 图1是本发明吡啶并噁嗪酮类化合物和吡啶并嘧啶酮类化合物的合成路线示意图；氨基取代吡啶甲酸（式3）与取代苯氧乙酰氯（式4），在碱和有机溶剂中进行酰化和关环反应，得到2-苯氧甲基-4H-3,1-吡啶并噁嗪-4-酮衍生物（式1，EQN1～12）；EQN1～8进一步与各种取代胺（式5）反应，得到相应的2-苯氧甲基吡啶并嘧啶-4(3H)-酮衍生物（式2，MDN1～32）。

具体实施方式
[0031] 下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

[0032] 实施例1
[0033] 各种苯氧乙酰氯（式4）的合成
[0034]
[0035] 本发明中的苯氧乙酰氯（式4）由相应的取代苯氧乙酸用常规的酰氯化方法制备。

其合成通法如下：将五氯化磷溶解在二氯甲烷中，冰浴下加入取代苯氧乙酸，油浴加热回流反应10h，直至无气体放出，常压蒸馏除去二氯甲烷，减压蒸馏除去三氯氧磷，得到棕黄色液体，即为取代苯氧乙酰氯（式4）。

[0036] 实施例2
[0037] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN1）的制备[0038]
[0039] 将2-氨基烟酸（3a，0.3g，2.2mmol）溶解在10mL DMF溶液中，在冰浴下，滴加2,4-二氯苯氧乙酰氯（4a，0.35mL，2.2mmol），加入三乙胺（0.32mL，2.2mmol），继续室温反应12h。

过滤，依次用饱和食盐水和碳酸氢钠溶液洗涤，有机层经无水硫酸钠干燥后硅胶柱层析，得到淡黄色固体2-(2,4-二氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN1），收率75%，m.p.198.8-199.6℃。

[0040] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ9.03(d,J=3.0Hz,1H),8.56(d,J=7.2Hz,1H),7.56 (q,J=7.2Hz,1H),7.40(s,1H),7.18(d,J=6.6Hz,1H),7.05(d,J=8.4Hz,1H)，5.10(s,2H). EI-MSm/z,(%):321.93(M+,1.03),286.96(100.00)。

[0041] 实施例3
[0042] 2-(4-氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN2）的制备
[0043]
[0044] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN2），淡黄色固体，收率70%，m.p.184.5-185.5℃。

[0045] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.03(d,J=2.8Hz,H),8.55(d,J=6.4Hz,H),7.56(q,J=3. 2Hz,H),7.25(d,J=2.0Hz,2H),7.01(d,J=2.4Hz,2H),5.07(s,2H).EI-MS m/z,(%):287.98( M+,47.98),146.93(100.00)。

[0046] 实施例4
[0047] 2-(4-氟苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN3）的制备
[0048]
[0049] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN3），深黄色固体，收率80%，m.p.156.4-157.3℃。

[0050] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.03(d,J=2.8Hz,H),8.54(d,J=6.0Hz,H),7.55(q,J=3. 0Hz,H),7.25(d,J=2.0Hz,2H),7.01(d,J=2.4Hz,2H),5.06(s,2H).EI-MS m/z,(%):272.04( M+,11.67),179.00(100.00)。

[0051] 实施例5
[0052] 2-苯氧甲基-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN4）的制备
[0053]
[0054] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-苯氧甲基-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN4），浅黄色固体，收率70%，m.p.119.4-120.2℃。

[0055] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ8.96(d,J=3.0Hz,H),8.52(d,J=8.4Hz,H),7.55(q,J =4.2Hz,H),7.34(d,J=6.0Hz,2H),7.08(t,J=8.4Hz,2H),6.99(t,J=9.0Hz,H),5.08(s,2H). EI-MSm/z,(%):253.98(M+,56.87),146.94(100.00)。

[0056] 实施例6
[0057] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN5）的制备[0058]
[0059] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN5），深黄色固体，收率85%，m.p.173.3-173.9℃。

[0060] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.08(s,H),8.86(d,J=4.8Hz,H),8.01(d,J=4.8Hz,H),7 .43(s,H),7.20(d,J=8.4Hz,H),7.01(d,J=8.8Hz,H),5.08(s,2H).EI-MS m/z,(%):322.19( M+,9.54),287.18(100.00)。

[0061] 实施例7
[0062] 2-(4-氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN6）的制备
[0063]
[0064] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN6），黄色固体，收率80%，m.p.159.5-160.4℃。

[0065] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.08(s,H),8.84(d,J=5.2Hz,H),7.99(d,J=4.8Hz,H),7 .28(d,J=8.8Hz,H),6.96(d,J=8.8Hz,H),5.03(s,2H).EI-MS m/z,(%):288.17(100.00)。

[0066] 实施例8
[0067] 2-(4-氟苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN7）的制备
[0068]
[0069] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN7），黄色固体，收率78%，m.p.135.6-136.6℃。

[0070] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.09(s,H),8.84(d,J=4.8Hz,H),7.99(d,J=4.4Hz,H),7 .24(d,J=3.6Hz,H),6.99(d,J=3.6Hz,H),5.01(s,2H).EI-MS m/z,(%):272.20(100.00)。

[0071] 实施例9
[0072] 2-苯氧甲基-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN8）的制备
[0073]
[0074] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-苯氧甲基-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN8），浅黄色固体，收率75%，m.p.101.3-102.2℃。

[0075] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.09(s,H),8.84(d,J=4.8Hz,H),7.99(d,J=4.4Hz,H ),7.35(d,J=3.6Hz,H),7.30(t,J=3.6Hz,H),7.04(t,J=8.0Hz,H),5.04(s,2H).EI-MS m/ z,(%):254.19(100.00)。

[0076] 实施例10
[0077] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN9）的制备[0078]
[0079] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN9），深黄色固体，收率90%，m.p.166.3-166.6℃。

[0080] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ8.91(d,J=4.2Hz,H),8.00(d,J=8.4Hz,H),7.77(q,J=4. 2Hz,H),7.41(s,H),7.19(d,J=4.8Hz,H),7.00(d,J=8.4Hz,H),5.09(s,2H).EI-MS m/z,(%) :321.93(M+,1.03),286.96(100.00)。

[0081] 实施例11
[0082] 2-(4-氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN10）的制备[0083]
[0084] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN10），浅褐色固体，收率85%，m.p.157.3-158.2℃。

[0085] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ8.89(d,J=8.4Hz,H),8.00(d,J=8.4Hz,H),7.77(q,J=4. 2Hz,H),7.25(d,J=8.4Hz,2H),6.97(d,J=8.4Hz,2H),5.02(s,2H).EI-MS m/z,(%):287.98( M+,47.98),146.93(100.00)。

[0086] 实施例12
[0087] 2-(4-氟苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN11）的制备[0088]
[0089] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN11），黄色固体，收率89%，m.p.139.8-140.4℃。

[0090] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ8.91(d,J=4.2Hz,H),8.03(d,J=8.4Hz,H),7.77(q,J=4. 2Hz,H),7.02(d,J=3.0Hz,2H),6.99(d,J=3.0Hz,2H),5.02(s,2H).EI-MS m/z,(%):272.04( M+,11.67),179.00(100.00)。

[0091] 实施例13
[0092] 2-苯氧甲基-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN12）的制备
[0093]
[0094] 采用与实施例2相似的合成方法得到化合物2-苯氧甲基-4H-吡啶[2,3-d][1,3]噁嗪-4-酮（EQN12），黄色固体，收率80%，m.p.109.8-110.7℃。

[0095] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ8.89(d,J=3.6Hz,H),8.02(d,J=7.8Hz H),7.76(q,J =4.2Hz,H),7.33(d,J=7.2Hz,2H),7.03(t,J=4.8Hz,2H),7.02(t,J=4.8Hz,H),5.05(s,2H). EI-MSm/z,(%):253.98(M+,56.87),146.94(100.00)。

[0096] 实施例13
[0097] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-1）的制备
[0098]
[0099] 将EQN1（0.15g，0.47mmol）溶解在8mL冰醋酸中，加入醋酸铵（5a，0.11g，1.40mmol），逐渐升温至100℃反应5h。

冷却至室温，加入乙酸乙酯，用氢氧化钠溶液和水洗涤；有机相用无水硫酸钠干燥脱溶后，得到浅褐色固体2-(2,4-二氯苯氧甲基)-吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-1），收率20%，m.p.225.1-225.7℃。

[0100] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ12.82(s,H),8.95(d,J=2.4Hz,H),8.53(d,J=8.0Hz,H ),7.58(q,J=4.8Hz,H),7.39(s,H),7.35(d,J=8.8Hz,H),7.27(d,J=8.4Hz,H),5.12(s,2H). EI-MSm/z,(%):320.26(M+,1.00),286.20(100.00)。

[0101] 实施例14
[0102] 2-(4-氯苯氧甲基)-吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-2）的制备
[0103]
[0104] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-吡啶[2,3-d]
嘧啶-4(3H)-酮（MDN-2），黄色固体，收率30%，m.p.212.7-213.5℃。

[0105] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ12.80(s,H),9.03(d,J=2.8Hz,H),8.55(d,J=6.4Hz,H ),7.56(q,J=3.2Hz,H),7.25(d,J=2.0Hz,2H),7.01(d,J=2.4Hz,2H),5.09(s,2H).EI-MS m/ z,(%):287.20(M+,50.05),133.09(100.00)。

[0106] 实施例15
[0107] 2-(4-氟苯氧甲基)-吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-3）的制备
[0108]
[0109] 采用与实施例13相似的合成方法得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-3），黄色固体，收率35%，m.p.210.7-211.6℃。

[0110] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ12.82(s,H),9.03(d,J=2.8Hz,H),8.54(d,J=6.0Hz,H ),7.55(q,J=3.2Hz,H),7.25(d,J=2.0Hz,2H),7.01(d,J=2.4Hz,2H),5.08(s,2H).EI-MS m/ z,(%):271.20(M+,81.39),133.10(100.00)。

[0111] 实施例16
[0112] 2-苯氧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-4）的制备
[0113]
[0114] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-4），淡黄色固体，收率32%，m.p.192.6-193.4℃。

[0115] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ12.77(s,H),8.96(d,J=2.0Hz,H),8.52(d,J=7.6Hz,H ),7.54(q,J=3.0Hz,H),7.34(d,J=4.8Hz,2H),7.08(t,J=7.2Hz,2H),6.99(t,J=8.8Hz,H),5 .12(s,2H).EI-MS m/z,(%):253.26(M+,93.57),133.10(100.00)。

[0116] 实施例17
[0117] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-5）的制备[0118]
[0119] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-5），淡黄色固体，收率75%，m.p.229.1-229.7℃。

[0120] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ8.91(d,J=6.6Hz,H),8.55(d,J=7.2Hz,H),7.63(q,J= 4.2Hz,H),7.55(s,H),7.29(d,J=9.0Hz,2H),7.17(d,J=9.0Hz,H),5.70(s,2H),5.48(s,2H, -CH2O-).EI-MS m/z,(%):336.14(M+,0.95),301.20(100.00)。

[0121] 实施例18
[0122] 2-(4-氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-6）的制备[0123]
[0124] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-6），淡黄色固体，收率85%，m.p.215.8-216.7℃。

[0125] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.91(d,J=3.6Hz,H),8.55(d,J=8.0Hz,H),7.63(q,J= 7.2Hz,H),7.33(d,J=4.2Hz,2H),7.07(d,J=8.8Hz,H),5.43(s,2H),5.70(s,2H).EI-MS m/z ,(%):302.22(M+,51.32),286.19(100.00)。

[0126] 实施例19
[0127] 2-(4-氟苯氧甲基)-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-7）的制备[0128]
[0129] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-7），黄色固体，收率80%，m.p.214.8-215.2℃。

[0130] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ8.93(d,J=7.2Hz,H),8.55(d,J=8.4Hz,H),7.60(q,J= 6.6Hz,H),7.15(d,J=8.4Hz,2H),7.09(d,J=13.2Hz,H),5.75(s,2H),5.40(s,2H).EI-MS m/ z,(%):286.28(M+,39.97),270.19(100.00)。

[0131] 实施例20
[0132] 2-苯氧甲基-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-8）的制备
[0133]
[0134] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基-3-氨基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-8），黄色固体，收率80%，m.p.195.8-196.7℃。

[0135] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ8.93(d,J=7.2Hz,H),8.55(d,J=8.4Hz,H),7.60(q,J= 6.6Hz,H),7.15(d,J=8.4Hz,2H),7.09(t,J=13.2Hz,H),6.96(t,J=7.2Hz,H),5.75(s,2H),5 .40(s,2H).EI-MS m/z,(%):268.24(M+,69.11),252.20(100.00)。

[0136] 实施例21
[0137] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-9）的制备[0138]
[0139] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-9），深黄色固体，收率75%，m.p.186.0-186.7℃。

[0140] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.00(d,J=2.4Hz,H),8.63(d,J=7.8Hz,H),7.49(q,J=4 .8Hz,H),7.38(s,H),7.25(d,J=9.0Hz,2H),7.19(d,J=9.0Hz,H),5.36(s,2H),3.84(s,3H). EI-MS m/z,(%):335.12(M+,1.56),300.00(100.00)。

[0141] 实施例22
[0142] 2-(4-氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-10）的制备[0143]
[0144] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-10），黄色固体，收率81%，m.p.181.5-182.5℃。

[0145] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.00(d,J=4.2Hz,H),8.62(d,J=6.0Hz,H),7.49(q,J=4. 8Hz,H),7.25(d,J=8.4Hz,2H),7.05(d,J=9.0Hz,H),5.34(s,2H),3.76(s,3H).EI-MS m/z,(
%):301.00(M+,27.25),132.99(100.00)。

[0146] 实施例23
[0147] 2-(4-氟苯氧甲基)-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-11）的制备[0148]
[0149] MDN-11
[0150] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-11），深黄色固体，收率73%，m.p.179.5-180.3℃。

[0151] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.00(d,J=4.2Hz,H),8.62(d,J=6.0Hz,H),7.48(q,J=4. 8Hz,H),7.20(d,J=8.4Hz,2H),6.99(d,J=9.0Hz,H),5.27(s,2H),3.78(s,3H).EI-MS m/z,( %):285.01(M+,36.17),132.98(100.00)。

[0152] 实施例24
[0153] 2-苯氧甲基-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-12）的制备
[0154]
[0155] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基-3-甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-12），深黄色固体，收率88%，m.p.176.3-177.0℃。

[0156] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.00(d,J=1.8Hz,H),8.61(d,J=1.8Hz,H),7.47(q,J=4. 2Hz,H),7.31(d,J=8.4Hz,2H),7.10(t,J=9.0Hz,H),6.99(t,J=7.2Hz,H),5.29(s,2H),3.78 (s,3H).EI-MS m/z,(%):267.04(M+,67.04),132.99(100.00)。

[0157] 实施例25
[0158] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-13）的制备
[0159]
[0160] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-羧甲
基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-13），深黄色固体，收率86%，m.p.247.6-248.5℃。

[0161] 1H NMR(600M Hz,DMSO-d6):δ13.32(s,H),8.91(d,J=1.8Hz,H),8.46(d,J=7.8Hz, H),7.53(q,J=4.8Hz,H),7.46(s,H),7.28(d,J=9.0Hz,H),7.21(d,J=9.0Hz,H),5.36(s,2H) ,4.81(s,2H).EI-MS m/z,(%):379.01(M+,1.39),161.99(100.00)。

[0162] 实施例26
[0163] 2-(4-氯苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-14）的制备[0164]
[0165] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-14），棕色固体，收率80%，m.p.230.6-231.4℃。

[0166] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ13.36(s,H),9.01(d,J=4.8Hz,H),8.56(d,J=7.8Hz,H ),7.63(q,J=4.8Hz,H),7.16(d,J=9.0Hz,2H),7.08(d,J=7.2Hz,2H),5.32(s,2H),4.89(s,2 H).EI-MS m/z,(%):345.01(M+,6.33),127.94(100.00)。

[0167] 实施例27
[0168] 2-(4-氟苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-15）的制备[0169]
[0170] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-15），棕色固体，收率78%，m.p.218.5-219.3℃。

[0171] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ13.36(s,H),9.01(d,J=4.8Hz,H),8.56(d,J=7.8Hz,H ),7.63(q,J=4.8Hz,H),7.16(d,J=9.0Hz,2H),7.08(d,J=7.2Hz,2H),5.32(s,2H),4.89(s,2 H).EI-MS m/z,(%):328.98(M+,42.05),111.94(100.00)。

[0172] 实施例28
[0173] 2-苯氧甲基-3-羧甲基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-16）的制备
[0174]
[0175] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基-3-乙羧基吡啶[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-16），棕色固体，收率82%，m.p.204.5-205.3℃。

[0176] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ13.38(s,H),9.01(d,J=2.4Hz,H),8.56(d,J=1.8Hz,H ),7.63(q,J=4.8Hz,H),7.31(d,J=7.8Hz,2H),7.08(t,J=10.8Hz,2H),6.98(t,J=7.2Hz,H), 5.33(s,2H),4.88(s,2H).EI-MS m/z,(%):310.98(M+,37.89),93.98(100.00)。

[0177] 实施例29
[0178] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-17）的制备[0179]
[0180] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-17），褐色固体，收率15%，m.p.247.1-247.7℃。

[0181] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ9.98(s,H),9.15(s,H),8.75(d,J=2.4Hz,H),8.06(d, J=2.4Hz,H),7.45(s,H),7.28(d,J=4.4Hz,H),7.16(d,J=8.4Hz,H),5.11(s,2H).EI-MS m/z ,(%):321.25(M+,4.81),286.18(100.00)。

[0182] 实施例30
[0183] 2-(4-氯苯氧甲基)-吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-18）的制备
[0184]
[0185] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-18），黄色固体，收率35%，m.p.241.1-241.9℃。

[0186] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.98(s,H),9.15(s,H),8.75(d,J=2.4Hz,H),8.06(d,J= 2.4Hz,H),7.35(d,J=4.8Hz,2H),6.98(d,J=4.8Hz,2H),5.11(s,2H).EI-MS m/z,(%):287.1 8(M+,77.10),133.10(100.00)。

[0187] 实施例31
[0188] 2-(4-氟苯氧甲基)-吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-19）的制备
[0189]
[0190] MDN-19
[0191] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-19），黄色固体，收率30%，m.p.239.0-239.9℃。

[0192] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.98(s,H),9.15(s,H),8.75(d,J=7.2Hz,H),8.06(d,J= 4.8Hz,H),7.08(d,J=4.8Hz,2H),6.98(d,J=4.8Hz,2H),5.10(s,2H).EI-MS m/z,(%):271.2 0(M+,81.39),133.10(100.00)。

[0193] 实施例32
[0194] 2-苯氧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-20）的制备
[0195]
[0196] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-20），黄色固体，收率40%，m.p.221.9-222.5℃.
[0197] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ12.95(s,H),9.06(s,H),8.69(d,J=3.6Hz,H),7.97( d,J=3.6Hz,H),7.34(d,J=5.4Hz,2H),7.08(t,J=4.8Hz,2H),6.98(t,J=4.8Hz,H),5.06(s,2 H).EI-MS m/z,(%):253.22(M+,80.82),133.16(100.00)。

[0198] 实施例33
[0199] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-21）的制备[0200]
[0201] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-21），淡黄色固体，收率70%，m.p.199.4-200.1℃。

[0202] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.25(s,H),8.75(d,J=2.4Hz,H),8.06(d,J=4.8Hz,H),7 .45(s,H),7.33(d,J=7.2Hz,H),7.16(d,J=8.4Hz,H),5.32(s,2H),5.31(s,2H).EI-MS m/z, (%):336.41(M+,7.90),301.29(100.00)。

[0203] 实施例34
[0204] 2-(4-氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-22）的制备[0205]
[0206] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-22），淡黄色固体，收率79%，m.p.190.1-190.7℃。

[0207] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.21(s,H),8.74(d,J=5.4Hz,H),8.06(d,J=4.8Hz,H),7 .28(d,J=8.4Hz,2H),7.01(d,J=8.4Hz,2H),5.33(s,2H),5.28(s,2H).EI-MS m/z,(%):302. 22(M+,60.35),146.11(100.00)。

[0208] 实施例35
[0209] 2-(4-氟苯氧甲基)-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-23）的制备[0210]
[0211] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-23），淡黄色固体，收率85%，m.p.178.3-179.2℃。

[0212] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.20(s,H),8.73(d,J=2.4Hz,H),8.06(d,J=4.8Hz,H),7 .03(d,J=6.0Hz,2H),7.01(d,J=6.0Hz,2H),5.33(s,2H),5.31(s,2H).EI-MS m/z,(%):286. 27(M+,60.35),146.15(100.00)。

[0213] 实施例36
[0214] 2-苯氧甲基-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-24）的制备
[0215]
[0216] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基-3-氨基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-24），淡黄色固体，收率89%，m.p.145.3-145.8℃。

[0217] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.20(s,H),8.72(d,J=3.0Hz,H),8.05(d,J=4.2Hz,H),7 .34(d,J=1.8Hz,2H),7.07(t,J=6.6Hz,2H),7.02(t,J=6.0Hz,H),5.35(s,2H),5.30(s,2H). EI-MSm/z,(%):286.22(M+,93.19),146.11(100.00)。

[0218] 实施例37
[0219] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-25）的制备[0220]
[0221] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-25），浅褐色固体，收率35%，m.p.189.5-190.4℃。

[0222] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.15(s,H),8.73(d,J=4.8Hz,H),8.06(d,J=5.4Hz,H),7 .36(s,H),7.23(d,J=8.4Hz,H),7.10(d,J=8.4Hz,H),5.19(s,2H),3.77(s,3H).EI-MS m/z, (%):335.12(M+,1.56),300.00(100.00)。

[0223] 实施例38
[0224] 2-(4-氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-26）的制备[0225]
[0226] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-26），黄色固体，收率55%，m.p.165.5-166.5℃。

[0227] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.15(s,H),8.73(d,J=5.4Hz,H),8.06(d,J=5.4Hz,H),7 .29(d,J=2.4Hz,2H),7.10(d,J=1.8Hz,2H),5.19(s,2H),3.76(s,3H).EI-MS m/z,(%):301. 12(M+,27.20),132.98(100.00)。

[0228] 实施例39
[0229] 2-(4-氟苯氧甲基)-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-27）的制备[0230]
[0231] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-27），浅黄色固体，收率59%，m.p.154.9-155.8℃。

[0232] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.15(s,H),8.73(d,J=4.8Hz,H),8.06(d,J=5.4Hz,H),7
.02(d,J=5.4Hz,2H),7.00(d,J=5.4Hz,2H),5.19(s,2H),3.77(s,3H).EI-MS m/z,(%):285. 03(M+,36.17),132.99(100.00)。

[0233] 实施例40
[0234] 2-苯氧甲基-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-28）的制备
[0235]
[0236] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基-3-甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-28），淡黄色固体，收率39%，m.p.114.4-115.3℃。

[0237] 1H NMR(600MHz,CDCl3):δ9.15(s,H),8.73(d,J=4.8Hz,H),8.06(d,J=5.4Hz,H),7 .34(d,J=4.8Hz,2H),7.20(t,J=5.4Hz,2H),7.08(d,J=5.4Hz,H),5.18(s,2H),3.77(s,3H). EI-MSm/z,(%):267.03(M+,67.04),132.99(100.00)。

[0238] 实施例41
[0239] 2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-29）的制备
[0240]
[0241] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(2,4-二氯苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-29），深褐色固体，收率46%，m.p.243.6-244.5℃。

[0242] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ13.32(s,H)9.17(s,H),8.76(d,J=8.4Hz,H),8.06(d ,J=4.8Hz,H),7.46(s,H),7.28(d,J=9.0Hz,H),7.11(d,J=9.0Hz,H)5.36(s,2H),4.81(s,2 H).EI-MS m/z,(%):379.01(M+,1.39),161.99(100.00)。

[0243] 实施例42
[0244] 2-(4-氯苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-30）的制备[0245]
[0246] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氯苯氧甲基)-3-羧甲基吡
啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-30），即得到黑色固体，收率44%，m.p.231.4-232.1℃。

[0247] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ13.32(s,H),9.10(s,H),8.76(d,J=8.4Hz,H),8.06(d ,J=8.4Hz,H),7.28(d,J=7.2Hz,2H),7.11(d,J=7.2Hz,2H),5.33(s,2H),4.79(s,2H).EI-MS m/z,(%):345.01(M+,6.33),127.94(100.00)。

[0248] 实施例43
[0249] 2-(4-氟苯氧甲基)-3-羧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-31）的制备[0250]
[0251] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-(4-氟苯氧甲基)-3-乙羧基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-31），褐色固体，收率54%，m.p.220.9-221.7℃。

[0252] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ13.32(s,H),9.10(s,H),8.76(d,J=8.4Hz,H),8.06(d ,J=8.4Hz,H),7.10(d,J=6.0Hz,2H),7.08(d,J=6.0Hz,2H),5.33(s,2H),4.79(s,2H).EI-MS m/z,(%):329.98(M+,42.05),111.94(100.00)。

[0253] 实施例44
[0254] 2-苯氧甲基-3-羧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-32）的制备
[0255]
[0256] 采用与实施例13相似的合成方法，得到化合物2-苯氧甲基-3-羧甲基吡啶[3,4-d]嘧啶-4(3H)-酮（MDN-32），深黄色固体，收率32%，m.p.210.8-211.5℃。

[0257] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ13.32(s,H),9.12(s,H),8.73(d,J=7.2Hz,H),8.06( d,J=7.2Hz,H),7.40(d,J=8.4Hz,2H),7.30(t,J=4.8Hz,2H),7.08(t,J=6.0Hz,H),5.36(s,2 H),4.80(s,2H).EI-MS m/z,(%):310.98(M+,37.89),93.98(100.00)。

[0258] 实验例45
[0259] 1.除草活性的筛选试验
[0260] 所合成的吡啶并噁嗪酮类化合物和吡啶并嘧啶类化合物的除草活性采用行业标准农药室内除草剂活性测试平皿法（NY/T1155.1-2006）进行了室内除草活性初筛。

以油菜为双子叶植物模式植物，以黑麦草为单子叶植物模式植物，对化合物EQN1-12和MDN1-32进行除草活性的测试。

[0261] 将所测试化合物用少许DMF溶解，吐温-80乳化，加入蒸馏水配成两个样品浓度：10ppm和1.0ppm。

培养皿直径9cm，内置两层滤纸，加入10mL配置的样品溶液，种植二十粒待
测种子。

在培养箱中于25℃恒温培养8天。

随机选择五株油菜、黑麦草测定茎及根的长度。

对照药选用2,4-D。

根据空白对照生长长度，计算抑制百分率：抑制率=[(空白对照组的根/茎长度平均值－实验组的根/茎长度平均值)/(对照组的根/茎长度平均值)]×100%。

[0262] 2.实验结果
[0263] 表1为44个化合物施药后的病症的测试结果：100%为完全抑制；0%为完全不抑制。

[0264] 表1.化合物EQN1-12和MDN1-32平皿法除草活性试验结果
[0265]
[0267] 从除草活性测试的结果可以得出：
[0268] （1）本发明的所有化合物对单子叶和双子叶植物的根和茎都具有一定的抑制活
性，对根的抑制活性基本上高于对茎的抑制活性。

[0269] （2）低浓度时，本发明化合物对单子叶植物的抑制活性下降，但部分化合物如EQN1、EQN5、EQN9、MDN5、MDN21、MDN22等对双子叶植物仍有良好的抑制活性，与对试验照药剂相当，主要引起双子叶植物茎基部膨大或爆裂，茎叶扭曲畸形，进而出现整株死亡。

[0270] （3）整体分析以上数据，本发明化合物随浓度的降低表现出对双子叶植物选择性抑制，对单子叶植物抑制活性降低。

这表明该类化合物的抑制作用表型与2,4-D的抑制作用表型类似，即对双子叶植物的根选择性抑制。

[0271] 本发明的化合物作为除草剂使用时，可单独或者与其它植保上允许的载体或稀释剂混合，配制成通常使用的各种剂型，如混剂、颗粒剂、水乳剂等来使用，也可以与其它农药如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等复配使用或同时并用。

[0272] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

图1。