有机化学高鸿宾第四版课后答案

CH3
(6)
H2O H+
O C2H5MgBr H2O
干醚
H+
CH2CH3 PBr3 OH
CH2CH3 Mg
O
Br
干醚
CH2CH3
K2Cr2O7
CH2CH3 NH3
CH2CH3
CH2CH2OH H2SO4
CH2COOH
CH2CONH2
(六) 比较下列酯类水解的活性大小。
(1) (A) O2N
COOCH3
测(A)~D)的构造。
解： 推测：(A)在酸性条件下水解成甲醇，说明(A)是甲醇与羧酸生成的酯；
(C)可使 Br2-CCl4 溶液褪色，说明(C)分子中有双键，是 CH2=CHCOOH；
O
OH
(D)可发生碘仿反应，说明(D)分子中含有
或
结构片断，考虑到(B)
CH3C CH3CH
的分子式为 C4H6O2，(D)应该是 CH3CHO。
O
O Na , C2H5OH
HOCH2CH2CH2CH2OH
CH3
(3)
CH2=C
COOH PCl3
CH3
CF3CH2OH
CH2=C COCl
CH3 CH2=C COOCH2CF3
O
纯醚
(4)
C Cl + (CH3)2CuLi o
-78 C
O C CH3
O
纯醚
(5) I(CH2)10 C Cl + (CH3)2CuLi o
(七) 把下列化合物按碱性强弱排列成序。
O
O
(A)
CH3CNH2
(B) NH3
(C)
CH3CH2CN(CH3)2
(D)
O
O
C
NH C
NH (E) O C
O
C
NH C
O
O
解：碱性由强到弱顺序：(B) ＞ (C) ＞ (A) ＞ (D) ＞ (E) 由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子
(4) 由 C4 以下有机物为原料合成
CH3CH2CH C NHCH2CH2CH2CH3
(5) 以 C3 以下的羧酸衍生物为原料合成乙丙酸酐
10%NaOH
解：(1) 2CH3CHO

CH3CH=CHCHO Tollens
CH3CH=CHCOOH
(1) PCl3
(2) NH3 CH3CH=CHCONH2
NMR 吸收峰 δ=8.0 (单峰，1H) δ=5.13 (七重峰，1H) δ=1.29(双峰，6H)
归属 Ha Hb Hc
(十) 有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为 C4H6O2。(A)在酸性条件下水解成甲 醇和另一个化合物 C3H4O2(C)，(C)可使 Br2-CCl4 溶液褪色。(B)在酸性条件下水解 成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可发生碘仿反应，也可与 Tollens 试剂作用。试推
第十三章 羧酸衍生物习题
(一) 命名下列化合物
O
(1)
CCl
CH3
O
O
(3)
CH3CH2C O CCH3
(5) CH3CH2COOCH2
解：(1)间甲(基)苯甲酰氯 (3) 乙(酸)丙(酸)酐 (5) 丙酸对甲基苯甲醇酯
O
O
(2) ClC CH CCl
CH2CH=CH2
O CH3
C
(4)
O
C
O
CH2 O
Байду номын сангаасOC
CO
CH3
(6)
O CH
CH3
(2) α-烯丙基丙二酰二氯 or 2-氯甲酰基-4-戊烯酰氯 (4) 3-甲基邻苯二甲酸酐 (6) 乙丙交酯
(二) 写出下列化合物的结构式：
(1) 甲基丙二酸单酰氯 (4) 顺丁烯二酰亚胺
(2) 丙酸酐 (5) 乙二酰脲
O
解：(1)
CH3 O
HOOC CH C Cl
O 解：C4H8O2 的构造为：H C
O
CH CHc 3
a
b CH3
吸收峰 3000~2850cm-1 2725 cm-1 1725(cm-1 强) 1220~1160 cm-1 (强) 1100 cm-1
IR 归属
C―H (饱和)伸缩振动 C―H (醛)伸缩振动 C=O (醛)伸缩振动 C―O (酯)伸缩振动(反对称) C―O (酯)伸缩振动(对称)
CH3CH2C Cl + CH3C ONa
O
O
CH3CH2C O CCH3
(九) 某化合物的分子式为 C4H8O2，其 IR 和 1H NMR 谱数据如下。IR 谱：在 3000~2850cm-1，2725 cm-1，1725 cm-1(强)，1220~1160 cm-1(强)，1100 cm-1 处有吸 收峰。1H NMR 谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ=5.13(七重峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。 试推测其构造。
C NH3 O
C
C
NH Br2 , NaOH
C
H2O ,
O
O
CH3CH2CHCH3 NaCN CH3CH2CHCH3 H2O
(4)
Cl
CN
H+
CH3CH2CHCH3 COOH
COOH NH2
PCl3 CH3(CH2)3NH2
CH3 O
CH3CH2CH C NHCH2CH2CH2CH3
O
O
(5)
CHO
(五) 完成下列转变：
(1) CH3COOH
ClCH2COCl O
C
(2)
NBr
C
O
O
(3)
OCCH3
(4)
O
(5) CH3CH=CH2
COOH O CO
OC O
CH3CHCONH2 CH3
(6)
O
CH2CH3 CH2CONH2
解：(1)
CH3COOH
Cl2 P
ClCH2COOH SOCl2
90 C
O OH + CH3CCH3
OH (CH3CO)2O COOH
O OCCH3 COOH
HCN
(4)
O
OH-
CN
H2O
OH H+
(5) CH3CH=CH2 HCl
CH3CHCH3 Mg
Cl
干醚
COOH
O CO
OH

OC O
CO2 H2O CH3CHCH3
H+
COOH
NH3 CH3CHCONH2
云密度越小，分子的碱性越弱； 而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱
性越强。
(八) 按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。
(1) 由 CH3CHO 合成 CH3CH=CHCONH2
O
(2) 由 H3C
合成 H3C
CO
CH3
(3) 以萘为原料合成邻氨基苯甲酸
CH3 O
-78 C
O I(CH2)10 C CH3
O
O
(6) C2H5O
C
(CH2)8 C
Cl + (CH3CH2)2Cd
苯

O
C
(7)
NH Br2 , NaOH
C
H2O ,
O
COOH NH2
O
O
C2H5O C (CH2)8 C C2H5
COOH PCl3
(8)
COCl H2 , Pd-BaSO4
喹啉-硫
(B)
COOCH3
(C) CH3O
COOCH3
(D) Cl
COOCH3
(2) (A) CH3COO
(B) CH3COO
NO2
(C) CH3COO
CH3
(D) CH3COO
NH2
解：(1) 水解活性：(A) ＞ (D) ＞ (B) ＞ (C) 酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―、Cl―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的 水解； 酯基的邻、对位上有给电子基(CH3O―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利 于酯的水解； (2) 水解活性：(B) ＞ (A) ＞ (C) ＞ (D) 酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解； 酯基的邻、对位上有给电子基(NH2―、CH3―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大， 不利于酯的水解；
CH3CH2C
(2)
O
CH3CH2C
O
O
C
(4)
NH
C
O
H
OC N
(5)
CO
OC N
H
(3) 氯甲酸苄酯 (6) 异丁腈
O (3) Cl C OCH2
CH3
（6）
CH3CHCN
(三) 用化学方法区别下列各化合物：
(1) 乙酸 (2) 乙酰氯 (3) 乙酸乙酯 (4) 乙酰胺 解：
CH3COCl CH3COOC2H5 AgNO3 CH3COOH CH3CONH2
AgCl
x x H2O x
乙酰氯
分层 溶解 溶解
乙酸乙酯
x NaOH
乙酸

产生NH3
乙酰胺
红色石蕊试纸
蓝色
(四) 完成下列反应：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
O
C
(1)
O +H N
C
O
O CN
COOH
(1) LiAlH4 (2) H2O
CH2 N CH2OH